DEGRADACIÓN DE

POLÍMEROS Y CERÁMICOS
Diana Laura García Antonio
Degradación de Polímeros
Se denomina degradación a cualquier cambio no deseado en las propiedades, que ocurre luego
de que un material ha sido puesto en servicio.

polímeros sintéticos, es necesario conocer los procesos que llevan a su degradación no sólo para establecer y,
eventualmente, extender su durabilidad, sino también para permitir su destrucción deliberada, transformación o
reciclado una vez que finalizó la vida útil para la cual han sido diseñados, evitando de esa manera problemas de
contaminación ambiental.
 Hay varios ejemplos cotidianos de los efectos de la degradación de materiales poliméricos.

• Se hace quebradizo cuando se encuentra sometido a

temperatura mayor que la ambiente en atmosfera de oxigeno.
Polietileno
PE • Aumenta su fragilidad y se fragmenta en cadenas

• Se colorea después de períodos prolongados a la intemperie

Policloruro de • se deshidrohalogena dando insaturaciones en la cadena
Vinilo (PVC)

• se reblandece y hace pegajoso por rotura de las cadenas

Caucho
causada por agentes oxidantes.

Degradación de polímeros se refiere a procesos irreversibles que se producen sobre los mismos y que
conllevan a la modificación de su estructura química así también de sus propiedades físicas
Para facilitar el análisis, los agentes degradanticos se clasifican en

Químicos
Temperatura (degradación térmica)

Energéticos Radiación electromagnética (fotodegradación)

Factores mecánicos (degradación mecánica)

En los casos reales, todos estos agentes actúan simultáneamente; sin embargo, a nivel de
laboratorio es donde se los puede hacer actuar individualmente, y de esa forma poder
estudiarlos y analizarlos.
Agentes químicos
Gas Cloro
• Los polímeros comunes como
Polietileno y Polipropileno
• Son inertes frente a los
productos químicos, pero son
atacados por reactivos químicos
muy agresivos.
Agua
• Provoca un proceso denominado
hidrólisis, que es especialmente
importante en polímeros cuyos
grupos funcionales presentan
cierta tendencia a reaccionar con el
agua, como son los grupos éster y
amida
• Esta hidrólisis necesita de la
participación de ácidos o bases,
que actúan como catalizadores,
para que la reacción ocurra a
tiempos cortos.
• Es por eso que la susceptibilidad
de un polímero frente a la hidrólisis
está influido por la contaminación
ambiental.
oxigeno
• Materiales poliméricos reaccionan
con el, especialmente a altas
temperaturas
• A este proceso se lo denomina
autooxidación. A temperaturas
entre 25°C y 150°C, el mecanismo
de autooxidacion implica una
reacción en cadena, que comienza
con la formación de un radical libre
del polímero
• El proceso de autooxidación de los
polímeros está a menudo
acompañado de otras reacciones
de rotura de la cadena, con lo que
se reduce el peso molecular, y esta
disminución se manifiesta
negativamente en las propiedades
útiles de los polímeros.
 Agentes energéticos
◦ Degradación térmica

La mayor parte de los polímeros orgánicos no son estables al ser expuestos durante largos períodos
de tiempo a temperaturas superiores a 200°C

La degradación térmica consiste en la rotura de las cadenas

del polímero ocasionado por la acción de la temperatura

La facilidad de un polímero a ser degradado térmicamente

depende fundamentalmente de la magnitud de la energía de los
enlaces presentes en la molécula.

Enlaces muy resistentes (que necesitan alta energía

moléculas que contienen principalmente enlaces C-H,
para su rotura) como es el caso del enlace C-F en
que necesitan menor energía para su rotura, por lo tanto
las moléculas de Teflón serán más estables
serán menos estables
térmicamente
• Degradación fotoquímica
◦ El fenómeno a través del cual las cadenas poliméricas se degradan debido a la incidencia sobre
ellas de la radiación electromagnética, se denomina “degradación fotoquímica” y al efecto
combinado de ella con otros factores ambientales (presencia de oxígeno, temperatura,
humedad, etc.) se la denomina weathering.

En la mayoría de las reacciones químicas ordinarias, las

energías requeridas para romper enlaces covalentes
simples corresponde a radiación de longitudes de onda de
710 nm a 290 nm.

Esto significa que la radiación en la región del ultravioleta

cercano (300-400 nm) es suficientemente energética como
para romper la mayoría de los enlaces covalentes simples,
excepto los muy fuertes como C-H e O-H.
 Cuando la energía que incide
Se produce la rotura de los
sobre los polímeros (en
mismos con la disminución
particular, sobre alguno de
de la longitud de la cadena
sus enlaces) es igual o
del polímero y, por
superior a la que corresponde
consiguiente, de su peso
a la de disociación de los
molecular
enlaces covalentes

Si la radiación incidente sobre un material puede ser transmitida, refractada o dispersada, si es

absorbida localmente por un polímero, puede ocurrir esta disociación. Cuando la radiación
involucrada es la ultravioleta o la gama, estas disociaciones son mucho más probables, y la
probabilidad de penetración dentro del material también se incrementa al incrementar la
frecuencia (y con ello, la energía de la radiación).
Degradación mecánica
La degradación mecánica es debida a todas las reacciones químicas que tienen lugar como
consecuencia de la aplicación de una tensión al material polimérico.

Para que ocurra

• generalmente está asociada
con la maquinaria empleada
en la etapa de procesado de
estos materiales como ser
inyectoras o extrusoras; y en
la etapa de transformado
degradación mecánica • si el material puede disipar
esa energía en otra forma
• la tensión a la que deben que no sea romper sus
estar sometidos los enlaces.
polímeros debe superar un
umbral crítico que está
determinado por la energía
de rotura de los enlaces.

Tensión mecánica Todo depende

En ausencia de oxígeno, bajo el efecto de las tensiones mecánicas pueden generarse
varios radicales que, posteriormente, atacan a la matriz y llevan a más reacciones de
rotura a través de reacciones por radicales.
En presencia de oxígeno, aún a bajas temperaturas, puede haber conversión a radicales
peroxilos (P-O2 *) cuyo efecto ya se vio al tratar el tema de los agentes químicos.

Las variables que deben tenerse en cuenta son

la temperatura, el tiempo y el torque aplicado.
Degradación de Cerámicos
Los cerámicos son todos los materiales inorgánicos no metálicos que se forman por acción del calor.
Los procesos de corrosión en cerámicos no están tan claramente definidos como en el caso de los
metales. En la literatura la información sobre corrosión de cerámicos, se presenta en términos poco
precisos tales como corrosión por disolución, degradación, desgaste, etc.

La inmensa variedad de cerámicos, sus diversas estructuras y estados de compactación, y la gran

cantidad de usos y ambientes agresivos, hace muy difícil pensar en que se pueda construir una
teoría generalizadora sobre la corrosión de cerámicos.
Disolución química y oxidación
◦ Un cerámico con características ácidas tiende a ser atacado por un medio de carácter básico
(por ejemplo los cerámicos a base de SiO2, que es ácido, son atacados por soluciones de
NaOH). Lo mismo se aplica a la inversa, un cerámico básico (MgO) es atacado en contacto con
medios ácidos.
◦ La presión de vapor de materiales covalentes es, generalmente, más alta que la de materiales
iónicos y, por lo tanto, dichos materiales tienden a evaporarse o a sublimar más rápidamente;

◦ Los materiales iónicos tienden a ser solubles en solventes polares, en tanto que los materiales
covalentes lo son en solventes no polares;
◦ La solubilidad de sólidos en líquidos aumenta al aumentar la temperatura.
◦ La degradación de cerámicos refractarios y estructurales por corrosión es un mecanismo
complejo que involucra su disolución, penetración y difusión de sustancias agresivas a través de
bordes de grano o del seno del material. También pueden presentar corrosión bajo tensiones.
Todos estos procesos involucran reacciones de oxido reducción incluyendo fenómenos de
absorción, desorción y transporte de masa.

◦ Los principales problemas de corrosión de los cerámicos se presentan en lo que se conoce

como ataque por líquidos, especialmente a temperaturas elevadas como por ejemplo en los
hornos cerámicos de la fabricación de vidrios.
Referencias
Carranza, E. M., Duffo, G., & Farina, S. (2010). NADA ES PARA SIEMPRE.
Química de la degradación de los materiales. Buenos Aires: Ministerio de
Educación de la Nación. .