Carlos Corrêa – Radicais Livres

Radicais Livres

Carlos Corrêa
Departamento de Química (FCUP)
Centro de Investigação em Química (CIQ)
Carlos Corrêa – Radicais Livres

Radicais livres são partículas que possuem um

(ou mais do que um) electrão desemparelhado
numa orbital externa.

Exemplos:
O=N
H–C–H H–O Cl O
H Cloro Dióxido
Radical
Radical hidroxilo atómico de azoto
metilo

São partículas que possuem orbitais

externas semipreenchidas.
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Os radicais livres podem ser produzidos por

homólise térmica, fotólise e processos redox.

Homólise térmica: D 2 CH
CH3–CH3  3

hn 2 Br
Fotólise: Br–Br 

Processo redox: H2O2 + Fe2+  HO¯ + HO + Fe3+

Vamos analisar a reacção do dibromo

com o tolueno iniciada por luz visível:
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Trata-se de uma reacção em cadeia, iniciada

pela fotólise da molécula Br2:
luz
Br2  2 Br
Os átomos de bromo removem hidrogénio da cadeia
lateral do tolueno, dando radicais benzilo:

Br + CH3–  H–Br + CH2–

Os radicais benzilo removem um átomo de bromo

de Br2, libertando Br que vai iniciar nova cadeia:
CH2– + Br2  Br–CH2– + Br

Reacção em cadeia
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Tolueno,
protegido
da luz

CLICAR Tolueno

Adicionar Br2
Vai ser iluminado
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Caracterização do HBr formado

HBr extraído por H2O:

Na presença de Ag+, Br¯ precipita como AgBr:

Br¯(aq) + Ag+(aq)  AgBr (s)

A solução aquosa dá reacção ácida:

H 2O
HBr  H+(aq) + Br¯(aq)
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Caracterização do HBr formado

CLICAR
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Camada orgânica
Camada aquosa (tolueno e produtos)
(HBr)

Papel Indicador
indicador universal
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O HBr formado torna a solução ácida

CLICAR
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CLICAR

Precipitação de AgBr
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Reacção global:

CH3– + Br2  Br–CH2– + HBr

Brometo
de benzilo

O brometo de benzilo fica dissolvido no tolueno;

podia separar-se por destilação fraccionada ou
por cromatografia.
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