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INSTRUMENTAL
Métodos Analíticos
Cromatográfico
Precipitación Titulación Potenciométrico Emisión
- Parámetros de Calidad
- Exactitud y Precisión
- Sensibilidad Y Selectividad
- Límite de detección e intervalo de
concentración
Otras características a tener en cuenta en la
elección del método
1. Velocidad
2. Facilidad y comodidad
3. Habilidad del operador
4. Coste y disponibilidad de equipo
5. Coste por muestra
Grado de concordancia
entre los datos que se
obtienen de una misma
forma.
Mide el error aleatorio o
indeterminado de un
análisis. Ej.
% Hum.
Vibraciones
Cambio T o
Sus parámetros de calidad
son Desv. est. media,
absoluta, relativa, CV y
varianza
Repetitividad
Precisión determinada cuando las mediciones
se realizan en condiciones repetibles, es decir:
el mismo método, mismo material, mismo
operador, mismo laboratorio; período de
tiempo limitado.
Reproducibilidad
Precisión determinada cuando las mediciones
se realizan en condiciones reproducibles, es
decir: el mismo método; diferentes operadores;
diferentes laboratorios, diferentes equipos y un
largo período de tiempo.
Mide el error sistemático, o determinado de un método
analítico.
Se define por la ecuación: = u – xt
es la media de la población para la concentración del
analito en una muestra cuya concentración verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estándares de
referencia.
Ej. Mala calibración, equipo dañado (causas defindias)
m / ss
Es insensible a los factores de amplificación e
independiente a las unidades en que miden S.
Concentración o peso mínimo de analito que
puede detectarse para un nivel de confianza
dado.
Cuando nos aproximamos al límite de detección,
la señal analítica se aproxima a la señal del
blanco Sbl.
La mínima señal analítica distinguible Sm se toma
como la suma de la señal medida del blanco Sbl
más un múltiplo k de la desviación estándar del
mismo.
Sm Sbl ksbl
Los valores obtenidos se utilizan para calcular
el límite de detección cm
Sm Sbl
cm
m
S q Sbl 10sbl
S q Sbl
LOQ
m
• Intervalo de [ ] en que es aplicable un método analítico
Rango Lineal
o Dinámico
ROBUSTEZ
Capacidad del método para no ser
afectado por pequeños cambios
deliberados en sus parámetros y
provee una indicación de su
confiabilidad durante su uso normal.
Grado de ausencia de interferencias debidas a
otras especies contenidas en la matriz de la
muestra.
El coeficiente de selectividad de B con respecto
a A se define como:
kB,A = mA/mB
Da la respuesta relativa del método para la
especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar
desde 0 (no hay interferencia) hasta valores
superiores a uno.
Calibración de los métodos
Instrumentales
ISO (International Estándar Office)
Define la calibración como:
El conjunto de operaciones que permiten
establecer en determinadas condiciones
experimentales, la relación existente entre los
valores indicados por el instrumento con los
valores obtenidos con la medida de un valor
conocido.
Curvas de calibración
Método de las adiciones estándar
Método del estándar interno.
Se utilizan estándares de concentraciones conocidas
del analito de interés.
Se requiere un blanco que contenga los componentes
de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una gráfica (recta) de respuesta del
instrumento vs concentración del analito.
Método de mínimos
cuadrados.
Se utiliza en muestras
complejas donde los efectos
de matriz son importantes.
Implica añadir uno o mas
incrementos de una solución
estándar a una alícuota de
muestra
El valor del volumen en la
intersección de la línea recta
con el eje-x es el volumen del
reactivo estándar equivalente
a la cantidad de analito en la
muestra.
Se adiciona a todas las muestras el EI en una
cantidad constante.
La calibración representa la razón entre la señal
del analito y la del estándar interno como una
función de la concentración del analito
El EI compensa distintos tipos de errores
indeterminados y sistemáticos.
Si el EI y analito responden proporcionalmente
a los errores instrumentales y fluctuaciones del
método, la razón entre las señales es
independiente de las fluctuaciones
Cada medida analítica
lleva dos componentes:
La que lleva la
información del analito
de interes
La que tiene
información ajena, no
deseada: el ruido
Definición de la relación señal/ruido (S/N)
S media..de..la..medida x
N desviación..estándar..de..la..media s
La detección de una
señal mediante un
sistema visual resulta
imposible cuando la
relación señal/ruido
es < 2 o 3
Ruido químico
- Fluctuaciones en la humedad de la muestra
- Estratificaciones en un sólido o polvo
- Cambios en la intensidad de la luz que afectan
sustancias fotosensibles
- Cambios de presión o temperatura que afectan el
equilibrio (ej. humos)
Ruido instrumental
Se asocia a cada componente del
instrumento: fuente, transductor de entrada
o transductor de salida
Ruido de disparo:
Se origina siempre que exista una corriente que
produzca un movimiento de electrones o de
otras partículas cargadas a través de una unión
8p y n o el vacío para un tubo de vacío.
Ruido ambiental
Proviene del entorno; cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que
capta radiación electromagnética y la
convierte en señal eléctrica.
Puede mejorarse por hardware o software