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Bib.:
Mondeja-Ruiz-Pons
TERMODINÁMICA PARA
INGENIEROS QUÍMICOS
1
Curso de Fisicoquímica I
Prof. Luz Violeta Molina G.
Objetivo:
APLICAR CORRECTAMENTE LOS PRINCIPIOS
TERMODINÁMICOS DE SISTEMAS ABIERTOS. AL RESOLVER
PROBLEMAS DE EQUIL. L-V PARA SIST.
MULTICOMPONENTES. EN DESTILACIÓN INSTANTÁNEA.
…….
MOSTRANDO DOMINIO CONCEPTUAL SOBRE CONSTANTE
DE DISTRIBUCIÓN. USO DE NOMOGRAMAS DE DEPRIESTER.
MÉTODO DE KATZ/BROWN Y MÉTODO DE SMITH-WILSON.
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Curso de Fisicoquímica I
Ej. 1: (Ej.13, pág. 134 del Mondeja) Prof. Luz Violeta Molina G.
V , Tv , Pv , ye Se
calcula ki para c/comp. a
TyP
F = 1 kmol/h Sedeterminan las yi = xi * ki
xetano = 0.5 y se calcula ∑yi , si ∑yi = 1
L , Tv , Pv , xe la T supuesta es TB
xpropano = 0.5
SI
LA CONDICION (∑yi = 1) NO
Al resolver debe tenerse en SE CUMPLE, SE PLANTEA
cuenta que TB < Tv < TR , por OTRO VALOR DE TB Y SE
tanto, lo primero es encontrar REPITE EL PROCEDIMIENTO.
estas temperaturas.
MÉTODO DE KATZ/BROWN
Curso de Fisicoquímica I
P1: Cálculo de TB Prof. Luz Violeta Molina G.
TB = 60°F
Comp. xi ki yi = xi*ki
Etano 0.5 1.7 0.85
Propano 0.5 0.52 0.26
∑ fracc.i 1.00 1.11
MÉTODO DE KATZ/BROWN
TB = 54°F TB = 50 ºF
Esta última TB = 50ºF es la que
Comp. xi ki yi = xi*ki Ki yi = xi*ki mejor cumple el criterio de igualar
etano 0.5 1.6 0.8 1.55 0.775 la sumatoria de las yi con la unidad,
propano 0.5 0.46 0.23 0.44 0.22 por tanto se toma como el límite
∑ fracc.i 1.00 1.03 0.995 inferior de la curva de vaporización.
Curso de Fisicoquímica I
Prof. Luz Violeta Molina G.
TR = 80°F
Comp. yi ki xi = yi/ki
etano 0.5 2.0 0.25
propano 0.5 0.66 0.757
∑ fracc.i 1.00 1.007
TR = 81°F
Se observa que la TR de 80ºF es la
MÉTODO Comp. yi ki xi = yi/ki
que mejor cumple el criterio de
DE etano 0.5 2.05 0.243 igualar la sumatoria de las xi con la
KATZ/
BROWN
propano 0.5 0.68 0.735 unidad, por tanto se toma como el
∑ fracc.i 1.00 0.978 límite superior de la curva de
vaporización.
Curso de Fisicoquímica I
Paso 3: Determinación de ptos. Prof. Luz Violeta Molina G.
Intermedios…
Con las temperaturas límite de Algoritmo de cálculo de ptos.
los pasos anteriores se definen intermedios:
varias temperaturas intermedias Si se conoce PV y zi …
para, con ellas, aplicar el
algoritmo de cálculo de puntos Se supone un valor de TV
intermedios hasta obtener unas 3 Se lee ki para c/comp. a Tv y Pv
…….
a 5 condiciones que satisfagan el
criterio de parada establecido: Se establece F = 1 y se fija un
(VPrueba – VResp) < 0.0005. valor de VP, calculando L/V
Se calcula Vrespuesta con:
T (ºF)
56 0.11 74
62 0.347
70
68 0.546
66
74 0.726
62
80 1
58
54
50
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
MÉTODO
Fracción de vapor que se obtiene
DE
KATZ/
BROWN * Nótese que el primer y último dato corresponden a las TB y TR, calculadas en los
pasos 1 y 2, el resto son los llamados puntos intermedios.
Curso de Fisicoquímica I
Ej. 2 : (Prob.14, pág. 140 del Mondeja) Prof. Luz Violeta Molina G.
Paso 3: Calcular la
Del balance general se obtiene que
Mtdo. relación Vr /Lr y fijar un
L = F – V y si F = 1 L = 1 – V
de valor de TV entre TR y
Smith- TB, para leer las ki y kr Y si Lr = 1 – Vr Vr / (1-Vr) = 0.5/0.5 = 1
Wilson
Curso de Fisicoquímica I
Continuación paso 3: Prof. Luz Violeta Molina G.
Paso 3: Calcular la relación Vr /Lr y fijar un valor de TV entre TR y TB, para leer las
ki y kr
yi = xi *ki 0.264 0.275 0.2173 0.0272 0.784 ki (T=206ºF) 5.3 2.4 1 0.44
ki (T=140ºF) 3.75 1.47 0.54 0.21 xi = yi /ki 0.0151 0.0917 0.5300 0.3864 1.023
yi = xi *ki 0.3 0.3234 0.2862 0.0357 0.945 ki (T=210ºF) 5.4 2.5 1.03 0.46
ki (T=150ºF) 3.9 1.6 0.6 0.24 xi = yi /ki 0.0148 0.0880 0.5146 0.3696 0.987
Mtdo. yi = xi *ki 0.312 0.352 0.318 0.0408 1.023 ki (T=208ºF) 5.35 2.45 1.01 0.45
de ki (T=146ºF) 3.85 1.55 0.57 0.23 xi = yi /ki 0.0150 0.0898 0.5248 0.3778 1.007
Smith- yi = xi *ki 0.308 0.341 0.3021 0.0391 0.99 Se toma TR= 208ºF que es la que mejor cumple la xi1
Wilson Se toma TB= 146ºF que es la que mejor cumple la yi1
Curso de Fisicoquímica I
Continuación paso 3: Prof. Luz Violeta Molina G.
Paso 3: Calcular la relación Vr /Lr y fijar un valor de TV entre TR y TB. para leer las
ki y kr
Comp. ki
Etano 4.6
propano 1.95
n butano 0.77
Mtdo.
de n pentano 0.32
Smith-
Wilson
Con estas vamos al paso 4!
Pasos 4 y 5: Curso de Fisicoquímica I
Prof. Luz Violeta Molina G.
Vi k i Vr
Paso 4:
Comp. ki Li k r Lr
Calcular la relación Vi /Li
de c/comp. con la ec.: Etano 4.6 5.9740
Vi k i Vr propano 1.95 2.4286
n butano 0.77 = kr 1.0000
Li k r Lr
n pentano 0.32 0.4156
…….
Paso 5:
Calcular Li , Vi , L y V con las ecs. correspondientes
188°F
…….
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Curso de Fisicoquímica I
Continuación del paso 6: Prof. Luz Violeta Molina G.
Mtdo.
Por eso:
de TV nuevo = 177 + 0.9 (188 - 177) 187 °F
Smith-
Wilson
y así volvemos al final del paso 3… 19
Curso de Fisicoquímica I
Continuación paso 3: Prof. Luz Violeta Molina G.
Paso 3: Calcular la relación Vr /Lr y fijar un valor de TV entre TR y TB, para leer las
ki y kr
Comp. ki
…….
Etano 4.9
propano 2.1
n butano 0.84
n pentano 0.36
Mtdo.
de
Smith-
Wilson
Pasos 4 y 5: Curso de Fisicoquímica I
Prof. Luz Violeta Molina G.
Vi k i Vr
Paso 4:
Comp. ki Li k r Lr
Calcular la relación Vi /Li
de c/comp. con la ec.: Etano 4.9000 5.8333
Paso 5:
Calcular Li . Vi . L y V con las ecs. correspondientes
Tv (75%) = 194ºF
Comp. zi ki Vi/Li Li Vi
Etano 0.0800 5.0000 16.8539 0.0045 0.0755
propano 0.2200 2.2100 7.4494 0.0260 0.1940
n butano 0.5300 0.8900 3.0000 0.1325 0.3975
Mtdo. n pentano 0.1700 0.3900 1.3146 0.0734 0.0966 k´r
de 0.2365 0.7635 0.9291
Smith-
Dado que la k´r obtenida es un poco mayor que la inicialmente leída para Tv(75%)
Wilson
esta temperatura debe corregirse leyendo del nomograma la T´v (75%) = 198ºF y
debe recalcularse la Tv(75%)
Curso de Fisicoquímica I
Continuación del paso 6: Prof. Luz Violeta Molina G.
Mtdo.
Por eso:
de TV nuevo = 194 + 0.9 (198 - 194) = 197.6 198 °F
Smith-
Wilson
y así volvemos al final del paso 3… 26
Cálculo de la fracción V Curso de Fisicoquímica I
Prof. Luz Violeta Molina G.
correspondiente a TV (75%):
Pasos 3 a 6:
Lectura de las ki y cálculo de la relación Vi / Li
Cálculo Li , Vi , L y V con las ecs. correspondientes
Tv (75%) = 198ºF
Comp. zi ki Vi/Li Li Vi
Etano 0.0800 5.1000 17.1910 0.0044 0.0756
propano 0.2200 2.3000 7.7528 0.0251 0.1949
n butano 0.5300 0.9250 3.1180 0.1287 0.4013
n pentano 0.1700 0.4050 1.3652 0.0719 0.0981 k'r
0.2301 0.7699 0.896
Mtdo. Ahora con k’r = 0.9 se obtiene T'v = 196 °F, que sí cumple el criterio /Tv - T'v/ = 2 (< 2.78)
de
Smith- por tanto, Tv (75%) = 198 °F se considera el tercer y último punto
Wilson
Así se llega a… Curso de Fisicoquímica I
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220
…….
200
180
160
Mtdo. 140
de 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Smith- Fracción de vapor (V)
Wilson
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Prof. Luz Violeta Molina G.
Para clase práctica #20:
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