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Ing. DANIERU
UNSA
2015
MATERIAS PRIMAS Y PRODUCTOS DE AU-AG
Concentrados gravimétricos
Concentrados de flotación de alta ley
Precipitados Merril Crowe
Precipitados electrolíticos
Costras de Zinc del Proceso Parker
Lodos anódicos de la Refinación Electrolítica de cobre y plomo
Amalgamas de Au-Ag
Restos de acuñación
Restos de joyería
Chafalonia, etc.
SOLUBILIDAD DE LAS IMPUREZAS
ELEMENTO SOLUBILIZADO POR :
Generalmente la disolución de ALUMINIO HCl,HNO3(2), H2SO4 y NH4OH(6)
los compuestos que ANTIMONIO HCl, HNO3,
acompañan al Oro se da por la BISMUTO
COBALTO
HNO3, H2SO4
HNO3(2),
acción de los siguientes CADMIO HCl, HNO3, H2SO4
reactivos: ESTAÑO
HIERRO
HCl, HNO3 H2SO4(5)
HCl, HNO3, H2SO4 Agua R.
- Acido clorhídrico IRIDIO* Agua R (6)
NIQUEL HNO3, H2SO4
- Acido nítrico PALADIO HNO3(1), H2SO4(4) Agua R.
PLATINO** HNO3(1), H2SO4(4), Agua R.
- Acido sulfúrico PLOMO HNO3(2) y ácidos org.
- Hidróxido de amonio RUTENIO*
RODIO*
Agua Regia
HNO3(2), H2SO4(4), Agua Regia
- Agua regia TITANIO
ZINC
HCl, H2SO4(1)
HCl, HNO3, H2SO4(2)
(1) Concentrado (1) Concentrado y caliente
(2) Diluido (2) Diluido y frío
(3) Caliente (3) Ataque lento
* Disuelto con mayor facilidad cuando se encuentra aleado con plomo, zinc, cobre o plata.
** Es disuelto por el ácido nítrico cuando se encuentra aleado a la plata. Así mismo es
disuelto por el ácido sulfúrico cuando esta aleado al plomo.
REFINACION DEL ORO Y PLATA
ANTIGUAMENTE
PROCESOS PIROMETALURGICOS
FUSION
COPELACION
Proceso MILLER
Recuperación de Oro de Lodos
Anódicos
PROCESOS HIDROMETALURGICOS
ELECTROLITICOS
Celdas Thum – Balbach
Celdas Moebius
Celdas Wohwill
Celda Zadra (circular – plana)
Celda Mintek
QUIMICOS
Tipos de celdas
El proceso Otokumpu
El proceso Sumitomo
El proceso Iner
El proceso Inco
El proceso Noranda
PROCESO PIROMETALURGICO
- La densidad en estado de fusión debe ser menor que la de los componentes del material aurífero
.
- Debe solubilizarse en el metal para que su acción química sea eficaz.
- En estado fundido, debe tener gran avidez por los óxidos metálicos base y otras impurezas, de tal
manera que los incorpore a la escoria.
CLASIFICACION DE LOS FUNDENTES
•Fundentes Oxidantes
Estos fundentes oxidantes o depuradores, proporcionan oxígeno para convertir los metales
base en óxidos y escorificarlo. Entre ellos tenemos:
a)El nitrato en potasio
b)El nitrato de sodio
c)El cloruro de sodio
Este último es usado generalmente para purificar oro de alta ley. Escorifica la plata, el cobre,
el zinc y otros metales.
•Fundentes Reductores
Los fundentes reductores son los que eliminan el oxígeno, o se combinan con el y pasan a la
escoria. Transformando los óxidos metálicos a metales propiamente. Entre las sustancias
que actúan como reductores, tenemos:
a)El carbón vegetal
b)Las harinas vegetales
c)El zinc
d)El hierro
e)El carbonato de sodio
f)El carbonato de potasio
•Fundentes neutros o reguladores
a)El bórax
b)La sílice
A continuación se citan los reactivos que se utilizan con más frecuencia en el proceso de recuperación
de los metales preciosos.
Bórax
Este material es utilizado en forma de polvo, el cual ayuda a reducir los metales o sea, a
convertir los óxidos metálicos propiamente.
Carbonato de Sodio
Es la conocida sal de cocina o sal común, NaCl, cuya densidad es 2.17, se encuentra en forma
de cristales incoloros.
Sus principales propiedades son:
•Soluble en agua
•Temperatura de fusión 800º C
•Es higroscópico
Generalmente es usado en la fundición de oro a fin de eliminar las impurezas en forma de
cloruros.
Usado como cobertor, la sal de mesa cuando funde, forma una capa rala en la parte superior
de la carga del crisol y actúa como una membrana dura en el período de fusión.
La cobertura de sal de mesa es usado por las siguientes razones:
•Excluir el aire durante el período de fusión
•Prevenir la pérdida del mineral fino (polvos)
•Lavar el fondo y las paredes del crisol
•Harina (C6H10O5)
Más conocida como sal de nitro, es un poderoso reactivo oxidante, se presenta en forma
de cristales incoloros, cuya densidad es 2.1.
Sus principales propiedades son:
•Es soluble en agua
•Temperatura de fusión 339º C
•Se descompone cerca a los 400º C, liberando oxígeno
•La gran desventaja de uso es de oxidar la plata y causar la ebullición del baño
•Generalmente es utilizado para purificar aleaciones de oro
El KNO3 tiene una gravedad específica de 2.35 y por esto flota en la escoria que tiene
una gravedad específica de 2.8.
El exceso de KNO3, produce ebullición y en algunos se cree que este oxida la plata (Ag)
a óxido de plata (Ag2O), un material de óxido básico que se une con la escoria.
•Vidrio Molido
Se utiliza en esa forma a fin de facilitar el contacto con los óxidos y escorificarse. Efectúa
funciones muy similares a la sílice, por ello en algunos lugares preferiblemente se utiliza
la sílice.
•Sílice
Es un reactivo de propiedades ácidas, se suministra en forma de polvo blanco. Produce una escoria
fluida. Se combina fácilmente con los óxidos metálicos, especialmente con el óxido de hierro. Protege
al crisol de la acción corrosiva del litargirio y el bórax.
Acido fuerte en condiciones de fusión, funde a 1750º C. Sin embargo cuando el propio aporte de PbO,
o una base fuerte está presente en el correcto aporte de dos reactivos puede fundir a 726º C, el
exceso de SiO2, causa escoria, disminuyendo la viscosidad, y puede producir una pérdida de oro y
plata, convirtiéndose mecánicamente en la escoria.
•Litargirio
Funde a 883º C, usado generalmente para ensayos. La reducción del litargirio proporciona al fundir al
plomo la colección de oro, plata, platino, etc. Al fundir el plomo tiene un punto de fusión de 327º C y
una densidad de 11.3. Al fundir el plomo tiene la capacidad de disolver a los metales preciosos en
particular al Au y Ag. Por la densidad específica del plomo bullión se separa fácilmente de la escoria
que tiene una densidad específica de 2.8. El plomo fundido bullión es fácilmente oxidado hasta
litargirio por el aire. Un recipiente de ceniza de hueso absorbe el Pb líquido oxidado (litargirio); un
gramo de ceniza de hueso absorbe aproximadamente un gramo de plomo oxidado fundido. Al no
poner un exceso de litargirio en las cargas de oro y plata, estos metales son poco solubles en litargirio.
Sin embargo de 40 a 60 grs. en exceso es beneficioso, solucionando todo en el acto.
A 726º C el litargirio (PbO) se unirá con el cuarzo (SiO2) hasta formar una buena viscosidad de la
escoria, teniéndose la fórmula SiO2PbO, sin embargo a los 940º C la escoria tiene una excelente
fluidez y libera algo de Au y Ag, ayudando mecánicamente en la fusión del plomo bullión presente. Una
vez formado el plomo silicatado se vuelve muy estable y es muy difícil su descomposición.
.- EL PROCESO DE FUSION
Esto quiere decir que tomara mas tiempo para que toda la carga llegue a la
temperatura optima de colada que esta entre 1200 y 1300ºC. El tiempo varia
típicamente entre dos horas a dos horas y media.
DIAGRAMA BINARIO
Ag-Au
C + 0.5 O2 ------------ CO
CO + 0.5 O2 -------------- CO2
Los ánodos de plata son introducidos en bolsas de tela para atrapar los lodos de
oro y platino.
Un caso típico de refinería de cobre podría dar 200 gr/l de Nitrato de Plata y 30
gr/l de Acido Nítrico.
El lodo de la celda de la plata es
lavada con mucha agua caliente y
después con acido sulfúrico diluido,
este después es fundido y se agrega
en el ánodo de oro de la celda de oro.
Uno de los procesos más antiguos para separar el oro de la plata y los metales
base, usualmente asociados con él, fue por la partición con ácido nítrico. Como
el ácido nítrico no puede atacar completamente cualquier aleación de oro, a no
ser de que el .contenido de oro no exceda el 30%, en éste caso la plata (ó
cobre) debe ser deliberadamente aleada con el bullión de oro para permitir que
se "parta" completamente.
Que el contenido de oro de la aleación esté por encima de las 285 milésimas.
Que el contenido de oro este comprendido entre 250 y 285 milésimas.
Que el contenido de oro esté por debajo de las 250 milésimas.
Siendo primordial que para la disolución de los metales que acompañan al oro; el
título del oro a afinar (doré) esté comprendido entre las 250 y las 285 milésimas. Si
el oro se encuentra en proporción mayor al límite indicado, la dificultad en la
disolución de las impurezas se acrecentará a medida que se aleje de él, hasta
hacerse prácticamente inerte a la acción del ácido nítrico. Por otro lado, en el caso
contrario, si la proporción de oro no alcanza los límites indicados, el metal quedará
reducido a un polvo muy fino pudiendo dar lugar a una pérdida considerable, si no
se toman las debidas precauciones.
El material a refinar, con incuarte {si es necesario} o sin él, debe ser granallado o laminado
convenientemente a fin de proveerlo de la mayor área superficial posible para facilitar el
ataque químico.
El ataque se realiza hasta conseguir la total disolución del cobre y la plata; esta reacción
produce desprendimiento de vapores nitrosos, cuyo cese indica la culminación de la
reacción por agotamiento del ácido nítrico o por saturación) , de la solución con iones
metálicos. El residuo marrón oscuro que permanece en el fondo del recipiente es el
precipitado de oro o cemento de oro. Este cemento de oro, dependiendo de su pureza,
directamente puede ser lavado, secado y fundido, o de lo contrario es disuelto con agua
regia para lograr la completa purificación. Cabe anotar que el ácido nítrico, además del oro,
no logra disolver el platino, el rodio, ni el iridio.
La disolución o disgregación de metales preciosos se lleva a cabo en lugares
convenientemente dotados de un sistema de evacuación de los vapores tóxicos y estufas
de calentamiento con control térmico.
El uso de agua regia está estrictamente limitado al bullión de muy alto grado, donde la plata no
ascienda a más de 5 - 8% o cuando el bullión contenga suficiente cobre para exponerlo al ataque a
pesar del exceso de plata. La objeción a la plata en cantidades grandes, es por la tendencia a
formar capas de cloruro de plata sobre la superficie, metálica inhibiendo la continuidad del proceso.
La disolución del oro se realiza con agua regia, preparado por la combinación de un volumen de
ácido nítrico concentrado y cuatro volúmenes de ácido clorhídrico concentrado. Las reacciones de
oxidación y reducción que se dan al formar el agua regia, son:
Reacción de oxidación:
3HCI + 30H ----> CI- + Cl2 + 3H2O + 2e
Reacción de reducción:
HNO3 + H2O + e -----> NO+ + 30H-
Reacción global:
HNO3 + 3HCI -----> NOCI + 2H2O + Cl2
La reacción de disolución del oro se produce por la acción del agente .oxidante formado, NOCI. Las
reacciones de oxidación y reducción que tienen lugar nos permiten determinar la reacción global.
Oxidación:
Au ----> Au+3 + 3e (5.6)
Reducción:
3NOCI + HCI + 3e ----> HCI4-3 + 3NO (5.7
Reacción global:
Au + 3 NOCI + HCI -> HAuCI4 + 3NO(g) (5.8)
El óxido nítrico es un gas inestable incoloro que prontamente se combina con el oxígeno,
atmosférico, formando vapores de dióxido de nitrógeno, N02, de color pardo rojizo, también llamado
peróxido de nitrógeno.
3 NO + 1½O2 3NO2 (g)
La reacción global es la siguiente:
3HN03 + 9HCI + Au -----> HAuCI4 + 2HNO3 + 5HCI + 2H20 + NO (g) (5.10)
O sea:
HN03 + 4HCI + Au ----> HAuCI4 + 2H20 .+ NO(g) '(5.11)
Otros productos de reacción que ocurren con los metales son:
Au + 3CI- ----> AuCl3 soluble (5.12)
Ag + CI- -------> AgCI insoluble (5.13)
Cu +' 2c\- -----> CuCl2 soluble (5.14)
Después que el metal ha sido disuelto, es necesaria la liberación de cualquier exceso de ácido
nítrico, que se consigue hirviendo con un exceso de ácido clorhídrico, si no es eficientemente
realizado, se experimentará ciertas molestias en la precipitación del oro.
El cemento de oro se trata con agua regia hasta su total disolución, ocurriendo ésta de acuerdo a la
siguiente reacción química:
3HN03 + 4HCI + Au -----> HAuCI4 + 3H20 + 3N02 (g) (5.15)
Usando esta estequiometría de reacción, en el siguiente ejemplo se calcula los volúmenes teóricos
de ácido nítrico y ácido clorhídrico, requerido para disolver 1 000 gramos de oro.
Peso del compuesto de oro: 1000 gramos.
Contenido metálico de oro: 960 de mil
Acido Nítrico al 53% : 1000 x 0,96 x 0,724(factor) = 695 ml
Acido clorhídrico, 32%: 1000 x 0,96 x 0,638 x 3= 1840 ml.
PROCESOS DE PRECIPITACION
Después que la reacción química ha culminado, los licores son dejados sedimentar
durante varias horas, y la solución sobrenadante es sifoneada, quedando como
sedimento el cloruro de plata.
El oro en solución en la forma de cloruro áurico es precipitado selectivamente
separándolo de las impurezas de que puede estar acompañado; para ello puede
utilizarse uno de los siguientes métodos, eligiendo el más favorable en términos
económicos y técnicos.
Las sustancias con que se puede precipitar el oro de la solución cloruro áurico, son las
siguientes:
Oxidación:
NaHSO3 + H20 ---> NaHS04 + 2H+ + 2e (5.24)
Reducción:
HAuCI4 + 3e -> Au + 3CI- + HCI (5.25)
Reacción global:
Se debe recalcar, que para conseguir una rápida y completa disolución del oro impuro,
éste debe tener una
ley mínima de 960 milésimas en oro. Puede tratarse con leyes menores si se ha
comprobado que la mayor parte de impurezas son solubles.
PROCEDIMIENTO A SEGUIR:
5. Filtrar con papel filtro cuantitativo, a fin de atrapar las partículas insolubles habidas en
el lingote de oro impuro y en la urea.
6. El papel filtro que contiene los residuos se lava con agua caliente hasta que
desaparezca la coloración amarilla de oro.
10. El precipitado se filtra sin dejar de enfriar del todo y se lava en el mismo filtro con
agua destilada caliente hasta eliminar los restos de bisulfito de, sodio.
11. Verter el precipitado a un recipiente, adicionar ácido nítrico y hervir por 5 minutos,
luego lavar con abundante agua caliente.
12. Adicionar solución de hidróxido de amonio 1:1, hervir por 10 minutos y lavar por
decantación con abundante agua. Este paso ha de realizarse cuando hay sospechas de
la presencia de cloruros.
13. Finalmente, _I cemento de oro obtenido se seca y funde con la adición de un flux de
la siguiente composición: diez partes de bórax, dos de carbonato y una de nitrato.
• ELECTROREFINACION DEL ORO
El ánodo de oro es refinado igual que la plata, pero con un catodo de oro puro, y
con un electrolito hecho de con una sal de oro (AuCl3), agua destilada y acido
clorhídrico con acido libre. El cloruro de oro contiene aproximadamente 58% de
oro.
Al final del proceso, se obtiene 99.9% de oro puro en el cátodo.
El lodo obtenido del proceso contiene Cloruro de Plata y Osmio; el electrolito
sucio contiene platino, algo de oro y cobre.