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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA E INGENIERÍA


METALURGICA

CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALURGICA

CORROSION ELECTROQUIMICA

Curso:
Semestre:
Presentado por:
Docente: Ing. Milner Segovia Segovia

Año - 2013
CORROSION ELECTROQUIMICA

Es usual a designar corrosión electroquímica a la que implica un transporte


simultaneo Gde electricidad a través de un electrolito. A esta corrosión
pertenecen a la corrosión en soluciones salinas y agua del mar, corrosión
atmosférica, en suelos, etc.
La demostración cuantitativa de la relación entre corriente eléctrica y
ataque de metales en corrosión se debe a evans, quien demostró que
durante la corrosión se cumple las leyes de faraday.
Para definir La corrosión electroquímica es necesario tener en cuenta las
celdas electroquímicas que son dos:

A celdas galvánicas
Consiste en consumir energía química para producir energía eléctrica.

B celdas electrolíticas
Que consiste en consumir energía eléctrica para almacenar energía
química
Celda galvánica
POTENCIAL DE ELECTRODO ESTÁNDAR

Se denomina así porque se considera a los metales como


puros de igual manera a los gases también puros y a la
condición de 1 atmosfera de presión y T 25 °C igual manera la
soluciones se considera de actividad iónica igual 1. A los
potenciales así obtenidos se les denomina potencial de
electrodo estándar, las cuales se miden como referencia al
electrodo estándar de hidrógeno cuyo potencial se considera
cero 0.
El signo del E dependerá de la manera en que la reacciones en
el electrodo se han escritas de acuerdo al sistema
internacional se ha adoptado la conversión Europea en la que
las reacciones en el electrodo se escriben con reacciones de
reducción con los electrones escritos a la mano izquierda así
por ejemplo
Donde potencial de electrodo estándar es decir donde el metal es puro
y actividad iónico 1:
Donde
=cambio de energía libre estándar del proceso en el electrodo
CALCULO TERMODINAMICO DEL POTENCIAL DE ELECTRODO ESTANDAR

La aplicación práctica de los cálculos termodinámicos en problemas de


corrosión esta generalmente limitada así por ejemplo es imposible
determinar la velocidad de reacción a partir de datos termodinámicos
aunque la magnitud del cambio de energía libre se a estándar, pero sin
embargo ciertos cálculos son posibles como Que se vea a continuación.
En términos generales una reacción electroquímica puede representarse de
la siguiente forma:
Donde (reducida) es la concentración de la forma reducida:

Interpretación si , significa la reacción es en dirección


oxidada.
Interpretación si , significa la reacción es en dirección
reducida
Interpretación si , significa la reacción está en equilibrio.
DIAGRAMAS DE POURBAIX

Denominadas también potencial de ph en lo concerniente a los


procesos electroquímicos de corrosión en ambientes húmedos
estos diagramas son de gran utilidad, pues la mayoría de los
metales tienden a corroerse debido a sus reacciones en los
ambientes que los rodea tales como el agua, aire formándose
sistemas termodinámicamente inestables con tendencias a
liberar energía transformándose en compuestos químicos como
óxidos, óxidos hidratados del metal(hidróxidos). Estos diagramas
se grafican en el eje y los potenciales redox del sistema de
corrosión y en el eje X la escala de pH. Haciendo uso de datos
termodinámicos y aplicando la ecuación de nerst es deducido
para calcular E, es posible dibujar las líneas limitando las
regiones, dentro de las cuales el mismo metal y algunos
compuestos son estables
DIAGRAMA DEL PH- POTENCIAL DE AGUA
Cinética

La cinética es el estudio de la velocidad. Aplicada a


corrosión, la cinética determina las velocidades de los
procesos químicos responsables de la corrosión. Así como
el flujo de corriente (electrones, en realidad) es muy fácil
de medir, normalmente medimos las velocidades de
reacciones electroquímicas responsables de la corrosión
midiendo el flujo de corriente. La cantidad de corriente
fluyendo sobre un período de tiempo puede ser usada para
calcular la cantidad de pérdida de material.

Ley de Faraday

La ley de Faraday da la relación entre el flujo de corriente y la cantidad de material


corroído. La ley de Faraday es dada por:
CURVA E Log i (DIAGRAMAS DE EVANS)

Los diagramas de Evans son de utilidad porque muestran como funcionan las
celdas electroquímicas. En un diagrama de Evans, el potencial es típicamente
graficado en el eje vertical, y el logaritmo de la corriente es graficado en el eje
horizontal. Estos diagramas muestran el efecto de la polarización en el
comportamiento de corrosión.

La polarización es el cambio de potencial en la superficie de un metal debido a


un flujo de corriente. En una celda de corrosión, el ánodo y el cátodo están
sujetos a polarización de grado variable. Los comportamientos de polarización
de ánodos y cátodos en una celda de corrosión afectan mucho el flujo de
corriente en la celda, afectando de manera importante la velocidad de
corrosión del ánodo. En un diagrama de Evans, el potencial a circuito abierto
(no acoplado) de el ánodo y el cátodo son representados por puntos en el eje
vertical, como se observa en el siguiente diagrama.
Note que el potencial del
ánodo se hace menos
negativo con el flujo de
corriente. Ya que la
corriente también fluye
por el cátodo, éste
también se polariza al
aumentar la corriente,
como se muestra abajo
Cuando ambas, la polarización anódica y la catódica se muestran en el mismo diagrama de
Evans, la corriente de corrosión fluyendo en la celda puede ser determinada como se
muestra en la Fig 2.6.
Los diagramas de Evans serán usados en el curso para mostrar los efectos de
cambios en las características de la polarización del ánodo y del cátodo en las
corrientes de corrosión.

EFECTOS DEL AREA

En reacciones de corrosión, la densidad de corriente, medida en unidades de


corriente por unidad de área, tal como miliamperios por centímetro
cuadrado, es usada porque la densidad de corriente, en lugar de la corriente
total determina la intensidad de una reacción electroquímica sobre una
superficie. Para la misma cantidad de corriente total, el efecto de una
reacción electroquímica tendrá un efecto menos intenso sobre un electrodo
grande que en uno más pequeño. La reacción total será la misma en ambos
casos, pero en el caso del electrodo más chico, el efecto se concentra en un
área menor. El efecto de la densidad de corriente puede ser mostrado usando
un diagrama de Evans. En la Fig 2.7, se muestra la polarización de una celda
con áreas anódicas y catódicas iguales
Si el área del cátodo es reducida, la corriente será más intensa en la superficie del cátodo y
su polarización aumentará como se muestra abajo:
En este ejemplo, el aumento de polarización del cátodo reduce de forma
significante la corriente de corrosión. Como el área del ánodo no cambia, la
corriente de corrosión se extiende sobre la misma área del ánodo. La
cantidad total de material reaccionando y la corrosión en cualquier punto se
reducen.
Si de cualquier forma, el área del ánodo se reduce mientras el área del
cátodo permanece igual, se encuentra un efecto diferente. Como se ve en la
Fig. 2.9, el flujo total de corriente se reduce, pero ahora la corriente se
concentra en una ánodo más pequeño. Aun cuando una menor cantidad de
material se pierde, esta pérdida se concentra en un ánodo más pequeño, y
la intensidad de corrosión puede en realidad incrementarse
PASIVIDAD
La pasividad es la reducción de reactividad química de un metal o aleación bajo
ciertas circunstancias. En algunos casos, la formación de una película de oxido
ocurre naturalmente en el aire y provoca una reducción substancial de la
corrosión de esos materiales. Es de esperar que el aluminio, con su muy activa
posición en las series galvánica y electromotriz, se corroa rápidamente. Pero
debido a la presencia de una muy delgada y fuertemente adherida película de
oxido de aluminio que forma el aluminio bajo exposición al aire, el aluminio y sus
aleaciones tienen buena resistencia a la corrosión en muchos medios ambientes
donde la película de oxido responsable de su pasividad es estable
GRACIAS