Pirorrefinación del Cobre Blister

Horno “Anódico”
Horno de Refino
Horno de Refinación a Fuego
Refino Remoción S y O
Cobre de Fusión/Conversión debe ser
electrorefinado
Debe producir ánodos delgado, fuerte y
liso  remover S y O
Cu Blister 0.01% S y 0.5 % O
Cu continuo 1 % S y 0.3% O
S y O forman blisters
0.01 % S y 0.01% O producen 2 cm3 de
SO2 (1083ºC) por cm3 de Cu.
1. Oxidación con O2  Remoción de S a
0.001% como SO2
2. Reducción con HxCy  Remoción de O a
0.15% como CO y H2O
Métodos Industriales

Hornos Rotatorios (CPS

reensamblados)
Hornos de Solera Abierta (Open
Hearth)
Opera a 1200ºC para sobre
calentar con fines de moldeo
Horno se calienta durante todo el
proceso con combustible fósil
 Composiciones

Etapa del Proceso % en peso de S % en peso de O

Cobre Blister CPS 0.001 a 0.03 0.1 a 0.8
Después de Oxidación 0.0005 a 0.005 0.6 a 1
Después de Reducción 0.0005 a 0.005 0.05 a 0.2
Moldeo de Anodos 0.0005 a 0.005 0.1 a 0.25
Horno de Refino Rotatorio
Horno de Refino Rotatorio
Control composición Cu (1-2 tob)
Flujo Aire e HxCy (bajos)
10-20 Nm3/min/tobera, 2-5 atm
250 ton Cu (0.01%S)  3-4 hrs
Oxidación y 2-3 hrs Reducción
0.7 a 1% S toma 5 horas
Ciclo de Refino
Cu fundido es transportado por grúa
en ollas de CPS al HA (200-300 t)
La carga acumulada es desulfurizada
soplando aire en el Cu fundido hasta
disminuirlo a 0.001%
El cobre es desoxidado soplando
hidrocarburos gas o líquido, hasta
0.15% O (electrodo CELOX)
Horno de Solera
Uso principal es fundir Cu
secundario (scrap) “sólido”
S se remueve con un tubo-
lanza con llama oxidante sobre
el scrap en forma manual
Desoxidación se hace con
madera “poling” costosa y
riesgosa
Remoción S (Sistema Cu-O-S)
S + O2(g) = SO2(g)
O2(g) = O
K1200ºC =106
Con 0.001%S y 0.21 atm PSO2 > 1
Fuertemente favorecido

γ MA
0
ΔG (R  %)  RTln
0
B
B
100M B
Remoción O (Sistema Cu-H-O)

Contenido de O es 0.6% el cual

precipita como Cu2O durante la
solidificación formando inclusiones
durante moldeo
C + O = CO(g)
CO(g) + O = CO2(g)
H2(g) + O = H2O(g)
 Termodinámica

H2(g) + ½ O2(g) = H2O(g)

p H 2O
½O2(g) = O(% en peso Cu) pH2 p 1/2
O2 
K (i)
½H2(g) = H(% en peso Cu)
h O(% en peso Cu)  K (2) p1/2
O2 h H(% en peso Cu)  K (3) p1/2
H2

1
h 2
H(% en peso Cu) h O(% en peso Cu)  2
K (3) K (3) p H 2O
K (1)
1
f 2
f
H(% en peso Cu) O(% en peso Cu) (% en peso H) (% en peso O) 
2 2
K (3) K (3) p H 2O
K (1)
 COEFICIENTES DE INTERACCIÓN (fij) Y
PARÁMETROS DE INTERACCIÓN (εij)

lnf B lnf B lnf B

lnf B  xB  xc  xD
x B xB 0
x C xC 0
x D x D 0

lnf j lnf B  ε BB x B  ε CB x c  ε DB x D
ε 
i

x i
j
x i 0

logf B  e BB  (% en peso B)  e CB  (% en peso C)  e DB  (% en peso D)

Producción RAF (8 etapas)
 ESPERA: termino moldeo y carguío 1ra olla de
Cu de CPS
 Horno se mantiene caliente, limpieza boca
 Tiempo etapa 5 a 16 hrs (9 hrs), función de Cu
de CPS y disponibilidad grúas
 CARGUÍO: Cu de CPS en ollas de 40 ton. hasta
450 ton max. (11-12 ollas)
 Tiempo etapa 4 a 25 hrs (12 hrs)
 Una vez cargado se muestrea y se programa la
operación
 ESCORIADO: fluidización de escoria arrastrada
de CPS con aumento Tº
 Rastrilleo de escoria fluida con lanzas
 Tiempo etapa 30 min
Etapa Oxidación (Desulfurización)

Inyección de aire por tobera

Oin = 5000 ppm quemador con llama
oxidante, Sin = 400 - 1000 ppm
Flujo Aire 1200-1400 Nm3/h
Tiempo etapa 2 a 3 hrs
Oout = 7000 ppm y Sout = 20-30 ppm
Control por observación 30 a 45 min
“gusano”
Final operación “muestra quebrada”
O mayor a 6500 ppm
Etapa Inyección Fundentes
Pb, Ni y As, Sb no basta oxidación
Acomplejamiento con ácidos o bases
Pb y Ni: inyección de granalla de escoria silícea
(2 ton) + SiO2 (2 ton)
Inyección se hace después de que hay 7000
ppm de O en forma lenta
Después inyección se agita 20 a 40 min
As y Sb: S aplican 3 dosis de 1 ton Na2CO3 y 1
ton CaCO3
Inyección se hace después de que hay 7000
ppm de O a 80 – 150 kg/min
Tiempo cada dosis 15 a 25 min con escoreado
Ultima dosis se deja para REDUCCIÓN
Etapa Reducción
Reducción con dosis para mantener nivel
As/Sb logrados + inyección mezcla
vapor/diesel por tobera
Tiempo 50 a 90 min
Se escorea el baño y queda “limpio”
Reducción a baño limpio con inyección
mezcla vapor/diesel para producir CO y H2
Tiempo 2 a 3 horas fc. Oin
Color gases cambia de blanco a oscuro
Si As > 35 ppm o Sb > 30 ppm se repite
etapa acomplejamiento y reducción
Etapa Refinación Reductora
Se hace si y solo si Se+Te > 100 ppm
Se forman compuestos usando
Na2CO3/Carbón.
Mezcla 2 ton Na2CO3 y 2 ton Carbón se
inyectan por tobera
Inyección se hace después de que hay 300
ppm de O por eficiencia de reacción
Inyección lenta por 20 min
Luego se agita por 3 a 5 min
Se forma seleniuro de Na (atm.
Reductora)
Etapa de Moldeo

Tiempo 12 hrs
Se agrega C en el circuito para
evitar reoxidaciones