TEMA 15

REACIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
 TEMA 15

15.1.- Introducción
ELECTROQUÍMICA
Área de la Química estudia
la conversión entre la
energía eléctrica y la energía
química.
ELECTRÓLISIS
Procesos que utilizan la
electricidad para inducir una
reacción química
 TEMA 15

15.2.- Reacciones Redox

El término OXIDACIÓN comenzó a usarse para indicar que

un compuesto incrementaba la proporción de átomos de
Oxígeno.

Igualmente, se utilizó el término de REDUCCIÓN para

indicar una disminución en la proporción de oxígeno.
 TEMA 15

15.2.- Reacciones Redox

Reacción de oxidación-reducción: Aquélla en la que ocurre

una transferencia de electrones.

Zn Zn( s )  CuSO4 (ac)  ZnSO4 (ac)  Cu ( s )

Cu

En disolución acuosa
Cu2+
SO42- Zn2+ Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0
 Zn
TEMA 15 Cu

15.2.- Reacciones Redox Cu2+

SO42- Zn2+

Semireacción de oxidación
Zn Zn2+ + 2e- Zn pierde electrones: se oxida; es el
agente reductor

Cu2+ + 2e- Cu Semireacción de reducción

Cu2+ gana electrones: se reduce; es
el agente oxidante
Zn2+/Zn
Intervienen dos pares redox conjugados
Cu2+/Cu
 TEMA 14

15.2.-Ecuaciones Redox.
 TEMA 14

15.3.- Concepto de estado o índice de oxidación. Su cálculo.

Índice de oxidación es la carga que tendría un átomo en un

compuesto si este estuviese constituido por iones.
H 02 (g )  Cl 02 (g )  2H 1  2Cl 1 (g )
Los números colocados encima de los símbolos de los elementos
son los índices de oxidación.
Los números de oxidación permiten identificar, a simple vista los
elementos que se han oxidado o reducido.
En compuestos iónicos coincide con la carga o valencia del ión.
En compuestos covalentes donde la transferencia electrónica de
un átomo a otro no es completa se hace necesario seguir reglas.
 TEMA 14

15.3.- Concepto de estado o índice de oxidación. Su cálculo.

Reglas para determinar el estado de oxidación en compuestos covalente .
La carga eléctrica total de una molécula es cero.
Los elementos en estado fundamental o sin combinar tienen un
estado de oxidación de cero.
El estado de oxidación del hidrógeno combinado es siempre +1,
excepto en los hidruros que es –1.
El estado de oxidación del oxígeno combinado es siempre –2,
excepto en los peróxidos O22– que es –1 y en los superóxidos
O2– donde es –1/2.
El estado de oxidación de los metales alcalinos es siempre +1.
El estado de oxidación de los metales alcalinoterreos es +2.
El estado de oxidación del fluor es –1.
 TEMA 14

15.3.- Concepto de estado o índice de oxidación. Su cálculo.

Reglas para determinar el estado de oxidación en compuestos covalente .
El estado de oxidación de una especie iónica es igual a la suma
algebraica de los estados de oxidación de todos los átomos que
lo forman.
El estado de oxidación de un átomo central en una molécula se
calcula por diferencia para que la carga total sea nula.

Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO4

E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = –2;
+2 + E.O.(S) + 4 · (–2) = 0  E.O.(S) = +6
 TEMA 14

15.3.- Concepto de estado o índice de oxidación. Su cálculo.

Reglas para determinar el estado de oxidación en compuestos organicos.
Para determinar el estado de oxidación de un átomo de carbono
debemos tener en cuenta los estados de oxidación de los átomos
unidos a él, para ello:
Al nitrógeno se le asigna el número de oxidación –1, – 2 o –3
según esté unido al carbono por un enlace sencillo, doble o triple
respectivamente:
A los halógenos se les asigna el estado de oxidación –1.
A los grupos alquilo o arilo se le asigna el estado de oxidación +1.
Al oxígeno se le asigna el estado de oxidación –2 si se encuentra
unido por un doble enlace al carbono (por ejemplo, cetonas) y –1
si esta unido por enlace sencillo (por ejemplo, alcoholes).
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Existen dos métodos:

Método de cambio de valencia.

Método del ión-electrón.

 TEMA 14
15.4- Ajuste de ecuaciones redox.
Método de cambio de valencia.
Se le asigna número de oxidación a aquellos átomos que cambien
su estado de oxidación.
Escribir semireacciones con los átomos que sufren los cambios
de oxidación, ajustando con electrones la carga de ambos
miembros.
Multiplicar cada semireacción por un número tal que haga que el
número de electrones cedidos por el átomo que se oxida sea igual
al número de electrones ganados por el que se reduce.
Sumar las semirreacciones eliminando los electrones.
Disponer en la ecuación molecular los coeficientes obtenidos en
el paso cuarto.
Ajustar por simple inspección los coeficientes de las demás
sustancias que intervienen en la reacción.
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método de cambio de valencia.
Cu  HNO3 Cu( NO3 ) 2  NO  H 2O
5 2 2
Cu  H N O3
0
Cu( NO3 ) 2  N O  H 2O
0
Cu  2e 
Cu 2 Proceso de oxidación

N 5
 3e  N 2 Proceso de reducción.
3[Cu  2e 
Cu 2 
2[ N 5  3e  N 2 
3Cu  2 N 5 3Cu 2  2 N 2
3Cu  8HNO3 3Cu NO3 2  2 NO  4 H 2O
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método de cambio de valencia.

Ejemplo: Zn + AgNO3  Zn(NO3)2 + Ag

Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.
Zn(0)  Zn(+2); Ag (+1)  Ag (0)
Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o iones que
existan realmente en disolución ajustando el nº de átomos: (Zn,
Ag+, NO3–, Zn2+, Ag)
Oxidación: Zn  Zn2+ + 2e–
Reducción: Ag+ + 1e–  Ag
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método de cambio de valencia.

Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al sumar las dos

semirreacciones, éstos desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la segunda semirreacción
por 2.
Oxidación: Zn  Zn2+ + 2e–
Reducción: 2Ag+ + 2e–  2Ag
R. global: Zn + 2Ag+ + 2e–  Zn2+ + 2Ag + 2e–
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método de cambio de valencia.

Cuarta: Escribir la reacción química completa utilizando los

coeficientes hallados y añadiendo las moléculas o iones que no
intervienen directamente en la reacción redox (en el ejemplo, el ion
NO3–) y comprobando que toda la reacción queda ajustada:

Zn + 2AgNO3  Zn(NO3)2 + 2 Ag
 TEMA 14
15.4- Ajuste de ecuaciones redox.
Método del ión-electrón.
Si en una disolución aparecen iones poliatómicos con O (ej
SO42–), el ajuste se complica pues aparecen también iones H+,
OH– y moléculas de H2O.
En medio ácido:
Los átomos de O que se pierdan en la reducción van a parar
al agua (los que se ganen en la oxidación provienen del
agua).
Los átomos de H provienen del ácido.
En medio básico:
Los átomos de O que se ganan en la oxidación (o pierdan en
la reducción) provienen de los OH–, necesitándose tantas
moléculas de H2O como átomos de oxígeno se ganen o
pierdan.
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método del ión-electrón.
Ejemplo: Ajuste redox en medio ácido
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.:
+1 +7 –2 +1 +6 –2 +1 –1 +2 +6 –2 0 +1 +6 –2 +1 –2
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
Moléculas o iones existentes en la disolución:
KMnO4  K+ + MnO4–
H2SO4  2 H+ + SO42–
KI  K+ +I–
MnSO4  Mn2+ + SO42–
K2SO4  2K+ + SO42–
I2 y H2O están sin disociar.
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método del ión-electrón.
Ejemplo: Ajuste redox en medio ácido
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o iones que

existan realmente en disolución ajustando el nº de átomos:
Oxidación: 2I–  I2 + 2e–
Reducción: MnO4– + 8 H+ + 5e–  Mn2+ + 4H2O
Los 4 átomos de O del MnO4– han ido a parar al H2O, pero para
formar ésta se han necesitado además 8 H+.
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método del ión-electrón.
Ejemplo: Ajuste redox en medio ácido
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al sumar las dos
semirreacciones, éstos desaparezcan:
Ox.: 5 x (2 I–  I2 + 2e–)
Red.: 2 x (MnO4– + 8H+ + 5e–  Mn2+ + 4 H2O

Reacción global:

10I– + 2MnO4– + 16H+ + 10e–  5I2 + 10e– + 2Mn2+ + 8H2O

 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método del ión-electrón.
Ejemplo: Ajuste redox en medio ácido
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Cuarta: Escribir la reacción química completa utilizando los

coeficientes hallados y añadiendo las moléculas o iones que no
intervienen directamente en la reacción redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4+10 KI  2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O

La 6 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la

reacción redox) se obtienen por tanteo.
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método del ión-electrón.
Ejemplo: Ajuste redox en medio básico
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.:
+3 +6 –2 +1 +5 –2 +1–2 +1 +1 +6 –2 +1 –1 +1 +6 –2 +1 –2
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Moléculas o iones existentes en la disolución:
Cr2(SO4)3  2Cr3+ + 3 SO42–
KClO3  K+ +ClO3–
KOH K+ + OH–
K2CrO4  2 K+ + CrO42–
KCl  K+ + Cl–
K2SO4  2K+ + SO42–
H2O está sin disociar.
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método del ión-electrón.
Ejemplo: Ajuste redox en medio básico
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o iones que

existan realmente en disolución ajustando el nº de átomos:
Oxidación: Cr3+ + 8 OH– CrO42– + 4 H2O + 3e–
Los 4 átomos de O que se precisan para formar el CrO4–
provienen de los OH– existentes en el medio básico. Se necesitan
el doble pues la mitad de éstos van a parar al H2O junto con todos
los átomos de H.
Reducción: ClO3– + 3 H2O + 6e–  Cl– + 6 OH–
Se precisan tantas moléculas de H2O como átomos de O se
pierdan. Así habrá el mismo nº de O e H.
 TEMA 14
15.4- Ajuste de ecuaciones redox.
Método del ión-electrón.
Ejemplo: Ajuste redox en medio básico
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al sumar las dos
semirreacciones, éstos desaparezcan:

Ox.: 2 x (Cr3+ + 8OH– CrO42– + 4H2O + 3e–)

Red.: ClO3– + 3 H2O + 6e–  Cl– + 6 OH–

Reacción global:

2Cr3+ + 16 OH– + ClO3– + 3H2O + 6e– 2CrO42– 8H2O + 6e– + Cl– + 6OH–
2Cr3+ + 10OH– + ClO3–  2CrO42– + 5H2O + Cl–
 TEMA 14

15.4- Ajuste de ecuaciones redox.

Método del ión-electrón.
Ejemplo: Ajuste redox en medio básico
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Cuarta: Escribir la reacción química complet,a utilizando los

coeficientes hallados y añadiendo las moléculas o iones que no
intervienen directamente en la reacción redox:

Cr2(SO4)3 + 10KOH + KClO3 2K2CrO4 + 5H2O + KCl + 3K2SO4

La 3 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la

reacción redox) se obtienen por tanteo.
 TEMA 14

15.5.-Pila Daniell.
Sistemas electroquímicos:
Reacciones de transferencia de Luigi Galvani
(1737-1798) Alessandro G. A. A.
electrones.
Volta(1745-1827)
Zn + Cu2+  Zn2+ + Cu

Pila electroquímica: Tiene lugar una corriente eléctrica (flujo de

electrones) por un circuito.
Pila galvánica o voltaica: una reacción química espontánea
genera una corriente eléctrica.
Célula electrolítica: una corriente eléctrica produce una reacción
química no espontánea.
 TEMA 14
Zn + Cu2+  Zn2+ + Cu
15.5.-Pila Daniell.

John F. Daniell
(1790-1845)
− (+) (−) −
− −
− −
− −
− – −
NO3 (+) (−) K+

Zn2+ Cu2+

Zn  Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e-  Cu

Oxidación Reducción
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu(s)
 TEMA 14
15.5.-Pila Daniell.
La corriente eléctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre
los dos electrodos, llamada fuerza electromotriz (fem, De).
Unidades: voltios (V)

Fuerza impulsora
De DG
(-) (+)
DG = Welec =  qDe

q = n·F ; F = 96485 C/mol(e-)

DG =  n·F·De
 TEMA 14
15.5.-Pila Daniell. DG =  n F De

• Reacción espontánea: DG < 0  De > 0

• Reacción no espontánea: DG > 0  De < 0
(la reacción espontánea será la inversa)
• Equilibrio: DG = 0  De = 0
(no se produce energía eléctrica;
la pila se ha agotado) Michael Faraday
(1791-1867)
En condiciones estándar: DGº =  n·F·Deº
(Concentraciones de los iones = 1 M)

Deº es una propiedad intensiva

 TEMA 14

15.6.-Potencial de electrodo.

En lugar de tabular valores de Deº de todas las pilas, tabulamos

potenciales de electrodo

• Se escoge un electrodo de referencia al que por convenio se le

asigna el valor de potencial cero: Electrodo estándar de hidrógeno.

2H+ (aq) + 2e-  H2 (g) eº = 0,00 V

 TEMA 14

15.6.-Potencial de electrodo.

2H+ (aq) + 2e-  H2 (g) eº = 0,00 V

Pt|H2(g, 1 bar)|H+(a = 1)

Figura 4.- Electródo estándar de hidrógeno (EEH). No se

pueden construir electrodos con hidrógeno, que es un gas a
temperatura ambiente. El electródo estándar de hidrógeno
está formado por una pieza de platino inmersa en una
disolución 1M en H+ (aq) y una corriente de hidrógeno que
pasa sobre la superficie del platino. Este no reacciona pero
proporciona una superficie para la reducción de H3O+(aq) a
H2(g) y la semirreación de oxidación inversa.

TEMA 14
15.6.-Potencial de electrodo.
Se construyen pilas con un electrodo
de hidrógeno y otro cuyo potencial
queramos averiguar y se mide la fem
de la pila que será el potencial
estándar del otro electrodo.

Ánodo Cátodo Cátodo Ánodo

H2(aq)  2H+(g) + 2e- 2H+ (aq) + 2e-  H2 (g)

Plato poroso
 TEMA 14
15.6.-Potencial de electrodo.

Se tabulan potenciales estándar (eº) de reducción


Serie electroquímica
A mayor eº, mayor tendencia a reducirse tiene la especie oxidada del
par redox (más oxidante es).

p.ej.: Zn2+ + 2e-  Zn eº = 0,76 V

Cu2+ + 2e-  Cu eº = +0,34 V

Más tendencia a reducirse; más oxidante

 TEMA 14
15.6.-Potencial de electrodo.
Agentes oxidantes más fuertes (F2,
O3...), lado izquierdo de las
semirreaciones y parte superior de la
tabla.
Agentes oxidantes más débiles (Li+,
K+...), lado izquierdo de las
semirreaciones y parte inferior de la
tabla.
Agentes reductores fuertes (Li, K....)
lado derecho de las semirreacciones y
parte inferior de la tabla.
Agentes reductores más débiles (F-,
O2...), lado derecho de las
semirreacciones y parte superior de la
tabla.
 TEMA 14
15.6.-Potencial de electrodo.

La fem de una pila se calcula como: Deº = eº(cátodo)  eº(ánodo)

[reducción] [oxidación]
p.ej.: 0,34 – (0,76) = 1,10 V

Para que funcione la pila (reacción espontánea): Deº > 0

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) Ecell = 1,103 V
 TEMA 14

15.5.-Potencial de electrodo. Resumen

Al electrodo normal de hidrógeno que es el sistema de
referencia se le asigna un potencial normal de 0 V.
Cuando todos las reacciones se escriben como reducciones, a las
reacciones que tienen mayor tendencia a verificarse de izquierda a
derecha se le asignará el signo +. Signo -, tendencia de la especie
hacia la oxidación.
El valor numérico del potencial nos da una idea de la tendencia
relativa de la semirreacción a verificarse de izquierda a derecha.
Si se invierte la reacción, se cambia de signo del potencial, pero
si la reacción se multiplica por un factor su potencial no varia.
El cátodo es el electrodo donde se producen las reducciones y el
ánodo las oxidaciones.
 TEMA 14
15.5.- Ecuación de Nernst.
Si las condiciones no son estándar ¿cuánto vale la fem?
DG = DGº + RT ln Q

DG =  n F De
DGº =  n F Deº  n F De =  n F Deº + RT ln Q

RT
Dε = Dεº - ln Q Ecuación de Nernst
nF
0,0592
A 25ºC : Dε = Dεº - log Q
n
 TEMA 14
15.5.- Ecuación de Nernst.

RT
Dε = Dεº - ln Q
nF
e= Potencial en condiciones distintas a las normales.
e0= Potencial normal.
R= Constante de los gases, 8,314 J/mol.K.
T= Temperatua absoluta en ºK.
n= número de moles de electrones transferidos en la reacción.
F= Faraday, 96.485 C/mol(e-)  1 J/(V·C)= 96.485 J/V·mol(e-).
Q= Cociente de la reacción.

0,0592
A 25ºC : Dε = Dεº - log Q
n
 TEMA 14
15.5.- Ecuación de Nernst.

1920
Premio Nobel de Química

“En reconocimiento a su trabajo en termoquímica”.

Walther Hermann Nernst

(1864-1941)

[http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1920/index.html]
 TEMA 14

Otras aplicaciones de la ecuación de Nernst

a) Obtención de constantes de equilibrio de reacciones redox

En el equilibrio: De = 0 y Q = Keq
0,0592 0,0592
Dε = Dεº - log Q ; 0 = Dεº - log K eq
n n
 n Δεº 
 
 
K eq = 10 0,0592
(a 25º C)
 TEMA 14

Otras aplicaciones de la ecuación de Nernst

b) Obtención de eº en condiciones no estándar

Co(s)  Fe 2 8(ac)  Co 2 (ac`)  Fe(s) 0,0592

ε = εº - LnQ
   
dado que Co 2 = 0,15M y Fe 2 = 0,68M n
Oxidación: Co( s )  Co 2 ( ac )  2e 
Reducción: Fe 2 ( ac )  2e   Fe( s )
E 0Fe = 0,44V
= 0,28V
2
Los potenciales E 0Co 2 / Co / Fe

E =E  0 E=E 
0,0257 V Co 2  
 
0 0 0
Co 2  / Co
E Fe 2  / Fe n
lg
Fe 2
=-0,28 V- (-0,44V) = 0,16 V 0,0257 V 0,15
E = 0,16V  lg
Aplicando la ecuación de Nernst se tiene: 2 0,68
E = 0,16V  0,019V = 0,35V
 TEMA 14

Otras aplicaciones de la ecuación de Nernst

b) Obtención de DEº en condiciones no estándar
[Co2+]= 0,15M Co2+(aq) + 2e–  Co(s) Eº = –0,28 V
[Fe2+]= 0,68M Fe2+(aq) + 2e–  Fe(s) Eº = –0,44 V

Co2+(aq) + 2e–  Co(s) Eº = –0,28

Fe (s)  Fe2+(aq) + 2e– Eº = +0,44
Co2+(aq) + Fe (s)  Co(s) + Fe2+(aq) DEº = 0,16 V

0,0592 0,0592 [Fe2 ]

DE = DE º  log Q DE = DE º  log
n 2 [Co 2 ]

0,0592 0,68
DE = 0,16V  log DE = 0,16 V – 0,019 V = 0,14 V
2 0,15
 TEMA 14

Otras aplicaciones de la ecuación de Nernst

c) Determinación de productos de solubilidad.
Se usa cuando se conocen los potenciales de dos semirreacciones
que combinadas dan el equilibrio de solubilidad buscado.
Ag+ (aq) + 1e-  Ag (s) eº = 0,799 V
AgCl (s) + 1e-  Ag (s) + Cl- (aq) eº = 0,222 V

AgCl (s) + 1e-  Ag (s) + Cl- (aq)

Ag (s)  Ag+ (aq) + 1e-
AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq) Deº = 0,222-0,799 = 0,577 V
 n Δεº   1 0 , 577  
   0 , 0592 
K eq = 10  0,0592 
= 10  
= 1,8 10 10 = K PS (AgCl)
 TEMA 14

15.8.- Potencial de celda y constante de equilibrio

 nFDE0=  RTlnK
De DG

DG = Welec =  qDe RT
DE0 = lnK
nF
q=nF; F = 96485 C/mol(e-)

DG =  n F De

DG =  R T lnK
 TEMA 14
15.8.- Potencial de celda y constante de equilibrio

0
celda
E

DG0 K e Reacción en condiciones de

estado estándar
Negativo >1 Positivo Espontánea
0 =1 0 En equilibrio
Positivo <1 Negativo No espontánea. Es espontánea
en la dirección opuesta
 TEMA 14

15.10.-Pilas.
Batería es un dispositivo que almacena energía química para ser
liberada más tarde como electricidad.
Existen tres tipos de baterías:
Primarias. La reacción de la célula no es reversible.
Secundarias. La reacción de la célula puede invertirse,
haciendo pasar electricidad a través de la batería
(cargándola).
Baterías de flujo y células de combustible. Los materiales
(reactivos, productos, electrolitos) pasan a través de la
batería, que es un dispositivo para convertir energía
química en energía eléctrica
 TEMA 14

15.10.-Pilas.
15.10.1.- Baterías primarias o pilas.
Pila Leclanché (pila seca).

Figura 8.- Pila Leclanché. Los

componentes principales de la célula
son una barra de grafito (carbono)
que hace de cátodo, un recipiente de
zinc que hace de ánado y un
electrolito.
 TEMA 14

15.10.-Pilas.
15.10.1.- Baterías primarias o pilas.
Pila Leclanché (pila seca).

Oxidación: Zn(s) → Zn2+(aq) + 2 e-

Redución: 2 MnO2(s) + H2O(l) + 2 e- → Mn2O3(s) + 2 OH-

Reacción Ácido-Base: NH4+ + OH- → NH3(g) + H2O(l)

Reacción de precipitación: NH3 + Zn2+(aq) + Cl- → [Zn(NH3)2]Cl2(s)

 TEMA 14

15.10.-Pilas.
15.10.1.- Baterías primarias o pilas.
Pila alcalina.

Figura 9.- E0cel es una propiedad

intensiva.
El voltaje de una pila seca no depende
del tamaño de la batería; todas las que
se muestran en la foto son baterías de
1,5 V.
 TEMA 14

15.10.-Pilas.
15.10.1.- Baterías primarias o pilas.
Pila alcalina.
Redución: 2 MnO2(s) + H2O(l) + 2 e- → Mn2O3(s) + 2 OH-

La reacción de oxidación tiene lugar en dos etapas:

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2 e-

Zn2+(aq) + 2 OH- → Zn (OH)2(s)

Zn (s) + 2 OH- → Zn (OH)2(s) + 2 e-

 TEMA 14

15.10.-Pilas.
15.10.1.- Baterías primarias o pilas. Pila de botón.

Zn(s),ZnO(s)|KOH(sat’d)|Ag2O(s),Ag(s)
Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2 Ag(s) Ecell = 1.8 V
 TEMA 14

15.10.-Pilas.
15.10.1.- Baterías primarias o pilas. Pila de niquel-cadmio.

Cd(s) + 2 NiO(OH)(s) + 2 H2O(L) → 2 Ni(OH)2(s) + Cd(OH)2(s)

 TEMA 14

15.10.-Pilas.

15.10.2.- Baterías secundarias .

Batería de plomo o acumulador

La composición de los electrodos se describe en el texto. La reacción que tienen lugar cuando la célula se
descarga viene dada por la Ecuación descrita en el texto. El voltaje de la célula es de 2,02 V. En esta figura
hay dos placas anódicas conectadas en paralelo y dos placas catódicas conectadas de igual forma.
 TEMA 14

15.10.-Pilas.
15.10.2.- Baterías secundarias .
Batería de plomo o acumulador
Reactivos: Pb en el ánodo
PbO4 (marrón rojoizo) en el cátodo
H2SO4 diluido.
Reducción: PbO 2 (s)  4H  (aq)  SO 24 (aq)  2e   PbSO 4 (s)  2H 2 O(l)

Oxidación: Pb(s)  SO 24 (aq)  PbSO 4 (s)  2e 

Global: PbO 2 (s)  Pb(s)  4H   2SO 24 (aq)  2PbSO 4 (s)  2H 2 O(l)

E cel = E PbO 2
/ PbSO 4  E PbSO 4
/ Pb = 1,74 V - (-0,28 V) = 2,02 V
 TEMA 14

15.10.-Pilas.
15.10.3.-Células de flujo o combustible.

Célula de combustible

Figura 12.- Célula de combustible hidrógeno-oxígeno.

Un requisito clave de las células de combustible son
los electrodos porosos, que permiten en fácil acceso de
los reactivos gaseosos al electrolito. Los electrodos
elegidos también deben catalizar las reacciones en los
electrodos.
 TEMA 14
15.10.-Pilas.
15.10.3.-Células de flujo o combustible. Célula de combustible

O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- → 4 OH-(aq)

2{H2(g) + 2 OH-(aq) → 2 H2O(l) + 2 e-}

2H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l)

E°cell = E°O2/OH- - E°H2O/H2

= 0.401 V – (-0.828 V) = 1,229 V

e = ΔG°/ ΔH° = 0,83

 TEMA 14

15.10.-Pilas.
15.10.3.-Células de flujo o combustible.
Batería alumino-aire

4 Al(s) + 3 O2(g) + 6 H2O(l) + 4 OH− → 4 [Al(OH)4]−(aq)

ELECTROLISIS
Leyes de Faraday
Aplicación de dicha ley