Asam Terepthalat dan

Anhidrida Phtalat
KELOMPOK 8 :
• M. DANDY TITO ANGKOSO
• ERIKA PUJI HARTANTI
• YUDISTIRA ILHAM AFRINO
 Asam Terepthalat

 Sifat Fisis
 Wujud : Padat
 Bentuk : Kristal
 Warna : Putih
 Bau : Tidak berbau
 Berat molekul, gram/mol : 166,131
 Titik sublim, Ts, oC : 404
 Panas sublimasi, ∆Hs, kJ/mol : 142
 Kapasitas panas, Cp, J/kg K : 1202
 Kerapatan massa 25oC, ρ, kg/L : 1,510
 Panas pembakaran, ∆Hc, (25oC, kJ/mol) : 3223
 Panas penguapan pada Td, ∆Hv, kJ/mol : 57,3
 Panas pembentukan, Hf, (25oC, kJ/mol) : -816
 Asam Terepthalat

 Reaksi asam terephtalat dengan thionil klorida membentuk senyawa klorida asam.

(HOOC)C6H4(COOH) + 2 SOCl2 (ClCO)C6H4(COCl)

 Chlorine, bromine, dan iodine, bereaksi dengan asam terepthalat dalam larutan asam sulfat
dengan penambahan asam tetrahalogen membentuk heksahalogen benzene.

 Asam terepthalat bereaksi dengan ethylene glycol menghasilkan polyethylene terepthalat.

1,4C6H4(COOH)2 + HOCH2CH2OH OH-(- CH2CH2O2(C6H4CO2)NCH2CH2-)-OH
(Asam terepthalat) (ethylene glycol) (polyethylene terepthalat)
 Pembuatan Asam Terepthalat
Proses Du Pont
Pada proses ini, udara (O2), p-xylene, dan HNO3 encer (30-40% berat) dimasukkan ke dalam reactor
dan reaksi terjadi pada fase cair. Gas NO yang dihasilkan akan dioksidasi menjadi NO2 dan
digunakan untuk memproduksi HNO3. Kondisi reaktor dijaga pada suhu 165 oC dan tekanan 1x 10^6
Pa abs dan akan diperoleh yield sebesar 80%.
 Reaksi yang terjadi:
C6H4(CH3)2 + 3 O2 → (HOOC)C6H4(COOH)
Pemakaian HNO3 dalam proses ini memiliki beberapa kelemahan:
 Pabrik HNO3 perlu didirikan di dekat lokasi pabrik asam terepthalat dikarenakan kebutuhannya
besar, yaitu 2 lb/lb p-xylene
 Proses yang terjadi sangat eksplosif
 Produk mengandung impuritas nitrogen
 Pembuatan Asam Terepthalat
Witten Process
Pada proses Witten yang dikembangkan oleh Dynamit Nobel and Hercules ini, berdasarkan
susunan sintetis dari Katzschmann, proses ini secara teori terdiri dari 4 fasa :
 Pembuatan Asam Terepthalat
Witten Process
Terdapat 3 bagian reaksi yang terdapat dalam proses ini :
 Oxidation
 Umpannya adalah p-xylene, catalyst, dan udara. Terjadi pada temperature 140 – 170°C dan tekanan 0,4 –
0,7 x 10^6 Pa abs.

 Esterification
 Terjadi pada suhu 200 – 250°C. Pada proses ini terjadi proses esterifikasi p – toluic oleh methanol dan menjadi
methyl toluate.

 Purification
 Di proses ini terjadi proses distilasi, dimana terjadi pemisahan methanol di bagian atas ( 30- 35 trays) yang
akan dikirim ke dehydration tower. Dan pada bagian bawah terdapat sisa – sisa ester yang difraksinasi pada
tekanan vakum.
Pembuatan Asam Terepthalat
 Pembuatan Asam Terepthalat
Proses Amoco

Pada proses ini, reaksi oksidasi paraxylene oleh udara terjadi pada fase cair dengan menggunakan
asam asetat sebagai solvent, Co(II) asetat sebagai katalis. Kondisi operasi reaktor dijaga pada suhu
175-250 oC dan tekanan 220-435 psia (1,5 – 2,9 pa abs). Asam asetat setelah dipisahkan akan
dimanfaatkan kembali sebagai umpan reaktor.

Keuntungan proses ini:

 Konversi paraxylene mencapai 98% mol dan yield asam terepthalat yang dihasilkan minimal 95%.

 Menghasilkan kemurnian produk yang lebih dari 99%

 Pembuatan Asam Terepthalat
Proses Amoco

 Pembuatan asam terepthalat dari bahan baku para-xylene dengan proses Amoco
adalah reaksi oksidasi yang berlangsung pada fase cair dengan menggunakan O2
sebagai oksidator, asam asetat sebagai solvent, dan Co(II) asetat sebagai katalis. Reaksi
oksidasi paraxylene pada fase cair dilakukan pada suhu 225 oC dan tekanan 15 atm
(absolute).

 Dalam industri kimia, reaksi oksidasi merupakan sarana yang efektif dalam sintesis
senyawa kimia. Reaksi oksidasi didefinisikan sebagai suatu reaksi yang menghasilkan
senyawa oksida. Secara umum, dalam reaksi ini terjadi proses pelepasan sejumlah
elektron sehingga zat yang teroksidasi akan mengalami penambahan bilangan oksidasi.
 Pembuatan Asam Terepthalat
Proses Henkel

 Metode ini didasarkan pada isomerisasi garam kalium dari asam ftalat. Dikembangkan
ke tahap industri oleh Teijin dan Kawasaki di Jepang, ia menggunakan phthalic
anhydride atau prekursornya, o-xylene, sebagai bahan baku. Jika bahan bakunya
adalah phthalic anhydride the langkah penting adalah isomerisasi garam kalium dari
asam ftalat. Reaksi ini dilakukan di bawah tekanan karbon dioksida pada 2. 106Pa
absolut dan 400C, di hadapan garam kadmium sebagai katalis, diikuti oleh reaksi
pertukaran garam kalium. Selama operasi ini, asam tereptalat dapat diisolasi dengan
kristalisasi, dimana salta dari asam isomer yang tersisa didaur ulang ke langkah
isomerisasi. Skema transformasi dapat diringkas sebagai berikut
Production of terephthalic acid from
toluene

1. Proses Henkel 2
Dikembangkan di Jerman selama perang dunia kedua, proses ini
digunakan di Jepang oleh Mitsubishi dalam 25.000 t / tahun, ditutup
pada tahun 1976. Proses ini didasarkan pada reaksi disproporsionasi
asam benzoat menjadi asam tereftat dan benzena. Dimulai dengan
toluena, melibatkan reaksi berikut :

Oksidasi :
Toluena dioksidasi dalam fase cair dengan adanya katalis
berbasis kobalt yang dapat larut. Netralisasi asam benzoat
dengan kalium menghasilkan kalium benzoat yang tidak dapat
larut, yang dipisahkan dengan sentrifugasi. Disproporsionasi
kalium benzoat terjadi antara 400 - 430 °C, di bawah tekanan
CO 2 berkisar 1,5 - 3 .10 6 Pa absolut, dengan adanya katalis
yang terdiri dari kadmium atau seng oksida.
2. Proses PRP

Dikembangkan bersama oleh Phillips Petroleum dan Rhone

Poulenc (PRP), ini merupakan modifikasi dari proses Henkel 2,
menggunakan asam benzoat sebagai pengganti asam sulfat
untuk membebaskan kalium tereftat dari pelarutnya. Proses ini
melakukan reaksi disproporsionasi kalium benzoat dalam
suspensi dalam dispersan organik, yang terdiri dari campuran
terphenyls, dengan seng oksida sebagai katalis.
Mitsubishi Process
MITSUBISHI PROSES DIDASARKAN PADA REAKSI GATTERMAN /
KOCH, YANG TERDIRI DARI KARBONILASI TOLUENA MENJADI
ALDEHIDA P-TOLUIK, DAN KEMUDIAN YANG TERAKHIR DIOKSIDASI
MENJADI TEREFTALAT.

PROSES INI DAPAT TERJADI PADA 0 ° C, DI BAWAH 1,5 ×106 PA

ABSOLUT. DI HADAPAN BORON TRIFLUORIDE BF3 DAN ASAM
KLORIDA HF, DALAM UKURAN SATU MOL BF3 DAN LIMA MOL HF
PER MOL TOLUENA.
Toluene HBF4 yang kompleks pertama kali dapat dibentuk pada suhu yang rendah
yaitu -25 ° C,dimana hanya menggunakan setengah dari BF3 yang diperlukan.
Dipanaskan hingga 0 ° C untuk membentuk kompleks aldehida p-toluik / HBF4. Sisa
dari BF3 ditambahkan dan reaksi selesai. Beberapa aldehida ortotoluik juga terbentuk.
Selektivitas molar untuk konversi sekali pakai 90 persen adalah 98 persen untuk
aldehida p-toluik dan 2 persen untuk produk orto. Tidak ada meta isomer yang
terbentuk.

Kompleks toluik aldehida / HBF4 kemudian didekomposisi dengan memanaskan

antara 130 dan 180 ° C dengan adanya pelarut (benzena). BF3 HF dan toluena yang
belum dikonversi dipulihkan dan didaur ulang.
Kemudian, aldehida o dan p-toluik dipisahkan dengan kristalisasi. Aldehida p-toluik murni
adalah udara teroksidasi (dalam larutan dalam asam asetat) pada mangan asetat, kobalt
asetat dan natrium bromida, dengan teknik yang digunakan untuk p-xylene yang terjadi
pada suhu sekitar 200ᵒC dengan tekanan 2×106 Pa absolute :

Proses ini juga sedang dikembangkan di pilot plant 2000 ton/tahun di Mizushima di Jepang.
 Produksi asam tereftalat dari batubara

Proses, baru-baru ini diusulkan oleh Occidental Research Corporation, terdiri dalam
mengoksidasi batubara bitumen di hadapan kalium asetat dan air, dalam rasio berat 1
/ 3,3 / 10 oleh oksigen pada 260 ° C, pada 10 × 106 Pa mutlak dengan tempat tinggal
waktu 30 menit.

CO2 yang terbentuk dihilangkan secara terus menerus dan diganti dengan oksigen.
Limbah yang dikumpulkan setelah reaksi dihilangkan dari asam asetat bebas yang
dikandungnya dan produk yang tersisa dicampur dengan kadmium iodida (6 persen
berat batubara yang digunakan). Campuran dipanaskan hingga 400 ° C dengan
adanya CO2 pada 4 × 106 Pa absolut dengan waktu tinggal 2,5 jam. Operasi ini
memiliki efek mengubah garam orto kalium menjadi garam para kalium dengan
isomerisasi, dan kalium benzoat menjadi kalium tereftalat dengan disproporasiasi.
Setelah sejumlah operasi pemisahan, asam tereftalat diperoleh
dengan hasil berat 34 persen sehubungan dengan umpan
batubara. Asam asetat yang dikumpulkan dinetralkan oleh
kalium karbonat dan didaur ulang. proses, yang tidak selektif
untuk asam tereftalat, tidak ekonomis saat ini, tetapi
menawarkan kemungkinan yang menarik untuk penggunaan
batubara di masa depan.
Pemilihan Proses

 Dari berbagai proses pembuatan Asam Terepthalat, biasanya proses

yang sering digunakan adalah proses Amoco, karena beberapa alasan:
 Konversi paraxylene mencapai 98% mol dan yield asam terepthalat yang
dihasilkan minimal 95%.

 Menghasilkan kemurnian produk yang lebih dari 99%

 Dalam industri kimia, reaksi oksidasi merupakan sarana yang efektif dalam
sintesis senyawa kimia.
Phthalic Anhydride

Anhidrida ftalat diproduksi secara industri dari

naftalena atau o-xilena dengan teknik oksidasi yang
secara substansial serupa.Naphthalene yang berasal
dari karbokimia, satu-satunya bahan yang digunakan
sampai akhir Perang Dunia Kedua, kemudian secara
bertahap digantikan oleh o-xylene yang tersedia
dalam jumlah besar dalam pemotongan minyak
bumi.
Proses oksidasi fase uap

1. Common features of the processes

a. Synthesis
pembakaran total dan pembentukan anhidrida maleat
juga diamati sebagai transformasi samping. Reaksi ini sangat
eksotermik, berlangsung di dengan bantuan katalis. Katalis ini
dapat berada tetap dalam reaktor multi-tabung dengan 5000
hingga 20.000 tabung. Dalam prosesnya, panas dihilangkan
melalui cairan pendingin yang terdiri dari bak garam cair
(nitrat / nitrit), atau natrium kalium eutektik yang beroperasi
antara 360 dan 450ᵒC.
 b. Pemulihan dan pemurnian produk
 Anhidrida membeku dengan mendinginkan dalam tabung bersirip, di
mana seperti pada yang lain, minyak panas diperkenalkan untuk
melelehkan isinya dan untuk memulihkan produk yang sebelumnya
disimpan. dengan cara ini, hingga 99 persen anhidrida ftalat dalam
limbah dapat diperoleh kembali. gas residu, yang mengandung
sebagian besar produk samping anhidrida maleat digosok dengan air
dan kemudian dibuang ke atmosfer atau dibakar. selama bagian
distilasi ini, saluran harus dilacak dengan uap dan pompa juga
dipanaskan.
2. Berbagai jenis proses

Kemajuan yang dicapai dalam katalis sekarang memungkinkan,

dengan beroperasi antara 380 dan 400 C, untuk mencapai
kecepatan tinggi dengan mempertahankan hasil tinggi dari proses
pada suhu yang rendah.

proses unggun terfluidisasi terutama menggunakan naftalena, dan

hasilnya lebih rendah daripada proses unggun tetap, terutama jika
mereka menggunakan o-xylene.
a. BASF fixed bed process
b. Sherwin-Williams/Badger fluidized bed process
Liquid phase oxidation of o-
xylene

Proses fase cair, mirip dengan proses oksidasi Amoco p-

xylene, telah digunakan oleh Rhone-Poulenc sejak 1939 di
Pabrik Chauny. teknik ini kemudian digantikan oleh apa
yang disebut proses konsumsi energi rendah yang
beroperasi dalam fase uap tetap. pabrik 9000 t / tyear
yang dibangun pada tahun 1971 dilengkapi oleh unit
45000 t / tahun yang dipasang pada tahun 1975.