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Aula 27
03/12/2014
Comportamento óptico – absorção
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Absorção (Callister)
𝜀 = ℎ𝑓
Quando um feixe de radiação eletromagnética incide sobre um material, os fótons do feixe podem ser
absorvidos pelos átomos do material através de transições de elétrons promovidos da banda de valência
para a banda de condução do material.
𝜀 = ℎ𝑓
Quando um feixe de radiação eletromagnética incide sobre um material, os fótons do feixe podem ser
absorvidos pelos átomos do material através de transições de elétrons promovidos da banda de valência
para a banda de condução do material.
Logo, a energia do fóton absorvido deve se igualar exatamente à variação da energia (em módulo) envolvida
na transição:
∆𝐸 = 𝜀
𝐸𝑓 − 𝐸𝑖 = ℎ𝑓
Comportamento óptico – absorção
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Rapidamente o elétron excitado sofre um decaimento de volta para seu estado fundamental de menor
energia. O elétron pode decair direto para o estado fundamental, emitindo um fóton de frequência igual à
do fóton absorvido; ou em etapas, passando por níveis intermediários entre os níveis inicial e final e
emitindo fótons de menor frequência ou outras excitações como fônons.
Ei
Ef
Comportamento óptico – absorção
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Rapidamente o elétron excitado sofre um decaimento de volta para seu estado fundamental de menor
energia. O elétron pode decair direto para o estado fundamental, emitindo um fóton de frequência igual à
do fóton absorvido; ou em etapas, passando por níveis intermediários entre os níveis inicial e final e
emitindo fótons de menor frequência ou outras excitações como fônons.
Ei
Ef
A energia do fóton emitido deve se igualar exatamente à variação da energia (em módulo) envolvida na
transição:
∆𝐸 = 𝜀
−(𝐸𝑓 − 𝐸𝑖 ) = ℎ𝑓
Comportamento óptico – absorção
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Rapidamente o elétron excitado sofre um decaimento de volta para seu estado fundamental de menor
energia. O elétron pode decair direto para o estado fundamental, emitindo um fóton de frequência igual à
do fóton absorvido; ou em etapas, passando por níveis intermediários entre os níveis inicial e final e
emitindo fótons de menor frequência ou outras excitações como fônons.
Ei
Ef
Comportamento óptico – absorção
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Rapidamente o elétron excitado sofre um decaimento de volta para seu estado fundamental de menor
energia. O elétron pode decair direto para o estado fundamental, emitindo um fóton de frequência igual à
do fóton absorvido; ou em etapas, passando por níveis intermediários entre os níveis inicial e final e
emitindo fótons de menor frequência ou outras excitações como fônons.
Ei
Eint
Ef
Comportamento óptico – absorção
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Rapidamente o elétron excitado sofre um decaimento de volta para seu estado fundamental de menor
energia. O elétron pode decair direto para o estado fundamental, emitindo um fóton de frequência igual à
do fóton absorvido; ou em etapas, passando por níveis intermediários entre os níveis inicial e final e
emitindo fótons de menor frequência ou outras excitações como fônons.
Ei
Eint
Ef
As energias do fônon e do fóton emitidos devem se igualar exatamente às variações de energia (em
módulo) envolvidas nas transições:
A coleção de fótons emitidos pelos átomos do material irá compor a radiação refletida pelo material.
Os fônons emitidos correspondem a excitações elásticas que resultam no aquecimento do material. Eles
correspondem à radiação absorvida pelo material na forma de calor.
Os fótons incidentes não absorvidos (por suas energias não coincidirem com nenhuma transição eletrônica
do material) irão compor a radiação transmitida pelo material.
Comportamento óptico – absorção
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Já que intensidade é energia por tempo por área, a conservação de energia implica que a soma das
intensidades 𝐼𝑅 da radiação refletida, 𝐼𝑇 da radiação transmitida e 𝐼𝐴 da radiação absorvida seja igual à
intensidade 𝐼𝐼 da radiação incidente:
𝐼𝑅 + 𝐼𝑇 + 𝐼𝐴 = 𝐼𝐼
𝑅+𝑇+𝐴=1
Onde
𝐼𝑅 𝐼𝑇 𝐼𝐴
𝑅= , 𝑇= , 𝐴=
𝐼𝐼 𝐼𝐼 𝐼𝐼
Materiais translúcidos são materiais com coeficiente de transmissão T não nulo na região do visível mas que
transmitem a radiação visível de forma difusa devido a eventos de espalhamento dos fótons por defeitos da
rede e/ou impurezas. Como a luz sai do material espalhada em direções aleatórias, as imagens vistas através
do material aparecem ‘borradas’.
A cor de um material transparente ou translúcido é determinada pelas frequências da radiação visível que
ele transmite quando iluminado com luz branca.
vidro branco vidro azul
A cor de um material opaco é determinada pelas frequências da radiação visível que ele reflete quando
iluminado com luz branca (não necessariamente as mesmas frequências absorvidas).
Exercício 1: Um material é transparente e azul quando iluminado com luz branca e é opaco e preto quando iluminado
com luz verde pura ou amarela pura. O que acontece quando iluminamos este material com luz azul pura? E quando
iluminamos este material com luz de outra cor pura qualquer?
R.: No primeiro caso, como o material transmite a luz azul que incide sobre ele, ele continua sendo transparente e azul.
No segundo caso, como o material absorve a luz de outra cor pura que incide sobre ele, ele vai parecer opaco e preto.
Exercício 2: Um material é opaco e azul quando iluminado com luz branca e é opaco e preto quando iluminado com luz
verde pura ou amarela pura. O que acontece quando iluminamos este material com luz azul pura? E quando iluminamos
este material com luz de outra cor pura qualquer?
R.: No primeiro caso, como o material reflete a luz azul que incide sobre ele, ele continua sendo opaco e azul.
No segundo caso, como o material absorve a luz de outra cor pura que incide sobre ele, ele vai parecer opaco e preto.
Comportamento óptico – absorção
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o Absorção por um condutor
Para radiações de alta frequência, como os raios X e os raios , a energia dos fótons tendem a exceder a
largura da banda de condução. Assim, condutores tendem a transmitir estas radiações de alta frequência.
Exercício 1: A prata apresenta uma aparência brilhante e branca quando iluminada com luz branca enquanto o ouro é
amarelado. Explique.
Comportamento óptico – absorção
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𝑔𝑎𝑝 ≤ ℎ𝑓
As radiações eletromagnéticas de frequência menores que 𝑔𝑎𝑝/ℎ serão transmitidas. Acima de uma certa
frequência de corte, a energia dos fótons pode finalmente exceder o topo da banda de condução.
Radiações com frequências mais altas que o valor de corte também são transmitidas.
A luz visível de maior frequência é a violeta com 𝑓𝑣𝑖𝑜 ≈ 0,75 × 1015 Hz . Logo o gap máximo 𝑔𝑎𝑝𝑚𝑎𝑥
acima do qual o material não apresenta absorção no visível é:
𝑔𝑎𝑝𝑚𝑎𝑥 = ℎ𝑓𝑣𝑖𝑜
Isolantes de alta pureza e cristalinidade com gaps maiores do que 3,1 eV são transparentes e incolores.
Defeitos e/ou impurezas podem tornar o isolante translúcido (mas ainda incolor).
A luz visível de menor frequência é a vermelha com 𝑓𝑣𝑒𝑟 ≈ 0,43 × 1015 Hz . Logo o gap mínimo 𝑔𝑎𝑝𝑚𝑖𝑛
abaixo do qual o material absorve em todo o espectro visível é:
𝑔𝑎𝑝𝑚𝑖𝑛 = ℎ𝑓𝑣𝑒𝑟
Semicondutores com gaps menores do que 1,8 eV serão opacos. A cor dependerá da distribuição de
frequências da radiação reemitida (não necessariamente as mesmas absorvidas).
Comportamento óptico – absorção
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Isolantes e semicondutores com gaps menores do que 3,1 eV e maiores do que 1,8 eV irão absorver parte
da radiação visível (as de frequência maiores do que 𝑔𝑎𝑝/ℎ) e transmitir outra parte (as de frequência
menores do que 𝑔𝑎𝑝/ℎ). Logo, eles serão transparentes (ou translúcidos) e coloridos, da cor da radiação
transmitida.
Gap (eV)
opacos
condutores e semicondutores
0