II Fundamentos de La Solidificación de Metales

Tema II: Fundamentos de la solidificación de metales
INTRODUCCIÓN:
Una vez que se vacía el metal fundido en un molde, se solidifica y enfría a la
temperatura ambiente; durante estos procesos ocurre una serie de eventos que
influyen en gran medida en el tamaño, forma, uniformidad y composición química
Ciencia de los Materiales
de los granos formados a lo largo de la fundición.

Además, durante la solidificación, el arreglo atómico cambia de un orden de corto
alcance a un orden de largo alcance, es decir, hacia una estructura cristalina. La
solidificación requiere de dos procesos: nucleación y crecimiento.
La nucleación ocurre cuando se forma una pequeña porción sólida dentro del
líquido, o sea consiste en el agrupamiento de átomos dispuestos en el orden de la
nueva fase para formar pequeños núcleos en fase antigua.
El crecimiento del núcleo ocurre cuando los átomos del líquido se van uniendo al
sólido hasta que se acabe el líquido, o sea los núcleos estables crecen de tamaño,
por transporte o movimiento y reordenamiento de átomos (difusión) de la fase

antigua hacia la nueva.
Como interviene la difusión, el proceso depende de la temperatura, o sea es un
proceso térmicamente activado.
FORMACIÓN DE NÚCLEOS: El término formación de núcleos se refiere a la
formación de los primeros nanocristalitos en el material fundido. Formalmente, la
nucleación se debe al inicio de la formación de una fase a partir de otra.
Uno tiende a pensar que la solidificación del líquido se inicia justo por debajo de su
temperatura de fusión. Lo que sucede es que la energía asociada a la estructura
cristalina del sólido es menor que la energía del metal líquido.

FORMACIÓN DE NÚCLEOS: En Termodinámica, un cambio en una propiedad es
siempre el estado final menos el estado inicial. Si se obtiene un valor negativo, esto
indica que el estado inicial tiene más energía (un exceso) que el estado final. Este
exceso de energía se denomina Energía Libre de Gibbs, y es una energía que está
disponible para realizar trabajo.
Como la ∆𝐺𝑠 en ese momento es menor que ∆𝐺𝐿 , comienza a formarse los
núcleos. La diferencia de energía libre de Gibbs (∆𝐺𝑉 )es la fuerza motriz para la
nucleación.
∆𝐆𝐕 = 𝐆𝐋 − 𝐆𝐒 = ∆𝐇 − 𝐓∆𝐒
𝝙GV
T1
Ahora, cuando se forma un embrión (volumen) se genera una interface sólido-
líquido, interfase que tiene asociada una energía de superficie 𝞂SL, por lo tanto la
variación total de energía ∆𝐺𝑇
Donde,
4
𝜋𝑟 3 es el volumen de un embrión esférico de radio r.
3
4𝜋𝑟 es el área del embrión
2
𝞂SL es la energía libre de superficie.

Ciencia de los Materiales Tema II: Fundamentos de la solidificación de metales
Determinación del 𝝙Gc y rc
[1]
2𝜎𝑆𝐿
𝑟𝑐 = − [2]
∆𝐺𝑣
Substituyendo 2 en 1
3
16𝜋𝜎𝑆𝐿 [3]
∆𝐺𝑐 =
3 ∆𝐺𝑣 2
𝝙GV es la Fuerza Motriz para la transformación de estado y es función de la temperatura.

∆𝐇 𝐓 𝐓𝐦 − 𝐓
∆𝐆𝐯 = ∆𝐆𝐋 − ∆𝐆𝐒 = ∆𝐇 − 𝐓∆𝐒 = ∆𝐇 − 𝐓 = ∆𝐇 𝟏 − = ∆𝐇 [4]
𝐓𝐦 𝐓𝐦 𝐓𝐦
Reemplazando [4] EN [2] Y [3] 3 2

2𝜎𝑆𝐿 𝑇𝑚 16𝜋𝜎𝑆𝐿 𝑇𝑚
𝑟𝑐 = − ∆𝐺𝑐 = 2
∆𝐻𝑓 ∆𝑇 3 ∆𝐻𝑓 ∆𝑇 2
2𝜎𝑆𝐿 𝑇𝑚 ∆𝐺𝑐
𝑟𝑐 =− 3 2
∆𝐻𝑓 ∆𝑇 16𝜋𝜎𝑆𝐿 𝑇𝑚
= 2
3 ∆𝐻𝑓 ∆𝑇 2
De lo anterior, durante la solidificación, los núcleos deben adquirir primero cierto
tamaño crítico para que puedan crecer.
 Los núcleos de tamaño menor que 𝑟𝑐 aumentan la energía libre del sistema, por
lo tanto tienden a disolverse de nuevo en el líquido.
 Los núcleos de mayor tamaño que 𝑟𝑐 reducen la energía del sistema ya que
estos núcleos se convierten en partículas mas grandes.
embrión
núcleo
Por lo general, a las temperaturas de solidificación la probabilidad de formación de
núcleos estables y sostenibles es muy pequeña. Por lo tanto, realmente la
solidificación no sucede a la temperatura de solidificación de equilibrio, sino que a
temperaturas inferiores. En este punto al líquido se le llama subenfriado.
El subenfriamiento se define como la diferencia entre la temperatura de fusión y la

temperatura correspondiente al radio crítico.
∆𝑻 = 𝑻𝒎 − 𝑻 ( 𝒓𝒄 )
NUCLEACIÓN HOMOGENEA Y HETEROGENEA:

NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA: Para conocer la cantidad de núcleos críticos (con un radio
mayor que rc), se debe tener en cuenta que la formación de cualquier núcleo necesita que
la ΔG aumente y que el aumento en la cantidad de estos núcleos en el líquido, aumenta la
entropía del sistema. Sabiendo que:
∆G = ∆H − T∆S
Y si consideramos que el aumento en la cantidad de núcleos varía infinitesimalmente en un

ΔNn , el cambio de energía libre es:
𝜕H 𝜕S
∆G = ∆Nn − T ∆Nn
𝜕Nn T,P
𝜕Nn T,P
Sm = −𝑁𝑛 𝑘 Nn ln Nn + 1 − Nn ln 1 − Nn Teorema de Boltzmann

Por lo tanto el cambio de entropía producto de la variación de núcleos es:
𝜕Sm
= −2k𝑁𝑛 ln Nn ∆G = ∆Hn − T∆Sn + kT ln Nn ∆Nn
𝜕Nn
∆G
El valor de equilibrio de Nn es cuando = 0, por lo tanto:
∆Nn
∆𝐆
∆H −T∆Sn
− n
∆G
− n − 𝐜
Nn = K1 e kT ≡ e kT 𝐍𝐜 = 𝐊 𝟏 𝐞 𝐤𝐓
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA:
∆𝐆𝐜
−
𝐍𝐜 = 𝑲𝟏 𝐞 𝐤𝐓
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA: Otro importante parámetro dependiente de la Tº que
debemos considerar, es la frecuencia de salto o razón de movimiento, relacionada
con la frecuencia a la cual los átomos saltan desde el líquido al sólido en
formación.
𝑄
− 𝑑
𝑣𝑑 = 𝐾2 𝑒 𝑘𝑇
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA: Finalmente, la velocidad de nucleación (que tiene
unidades de núcleos por unidad de volumen por segundo), se desprende de las dos
anteriores relaciones:
∆𝐆
− 𝐜
𝑸
− 𝒅 𝑵ሶ = 𝑲𝟑 ∙ 𝑵𝒄 ∙ 𝒗𝒅
𝐍𝐜 = 𝑲𝟏 𝐞 𝐤𝐓 𝒗𝒅 = 𝑲𝟐 𝒆 𝒌𝑻
NUCLEACIÓN HOMOGENEA: Calcule el tamaño del radio crítico y el número de
átomos en el núcleo crítico cuando se forma cobre sólido por medio de nucleación
homogénea. Suponga lo que estime necesario.
De la tabla anterior para el Cu se tiene:
1. El tamaño crítico del núcleo para la N.H. es:
2. Determinando el VC.U. de cobre se tiene:

1. El tamaño crítico del núcleo para la N.H. es:
2. Determinando el VC.U. de cobre se tiene:

3. Determinando el Volumen del radio crítico:
4. El número de C.U. en el núcleo crítico es:

𝑉𝑟.𝑐. 8200 𝑥 10−24
= −24
= 174 𝐶. 𝑈.
𝑉𝑐𝑢 47.24 𝑥 10
5. Ya que la celda FCC tiene 4 átomos por celda, se tiene 696 át/núcleo.
NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA: A excepción de laboratorios, la nucleación
homogénea nunca ocurre, ya que las impurezas que se encuentran en contacto con
el líquido, en suspensión o sobre las paredes del molde, proveen una superficie
sobre la cual se forma un sólido.
𝞂SL
𝜎𝐼𝐿 = 𝜎𝑆𝐼 + 𝜎𝑆𝐿 cos 𝜃
𝜎𝐼𝐿 − 𝜎𝑆𝐼
cos 𝜃 = =𝑚
𝜎𝑆𝐿
𝞂IL 𝞂SI
-1≤m≤1 ángulo de contacto estable.
m= +1 (𝜃=0), L se extiende sobre la superficie
mojándolo completo.
m = -1 (𝜃=180), un pto de contacto entre L y S,
nucleación homogénea.
m < -1 (𝜃 >180), el embrión se separa de la
superficie, nucleación homogénea.
m > +1 (𝜃 <360), subenfriamiento imposible.
RAPIDEZ DE NUCLEACIÓN: Básicamente, la rapidez de nucleación es una función
de la temperatura. A medida que la temperatura disminuye la fuerza motriz para la
nucleación aumenta.
Pero, a medida que disminuye la Tº, la difusión atómica es más lenta, por lo que
existe una Tº “óptima” por debajo de la temperatura de transformación.
APLICACIONES DE LA NUCLEACIÓN CONTROLADA:
 Endurecimiento por tamaño de grano: Inoculadores o Refinadores de grano.
Aleaciones de Al se utiliza 0.03% Ti + 0.01% B Al3Ti ó TiB2
 Endurecimiento por segundad fases: Se produce por una transformación de

fase en estado sólido, por lo que como los límites de grano sirven a menudo
como sitios de nucleación para la nucleación heterogénea de la nueva fase que
se está formando.
CRECIMIENTO: Comienza una vez que los embriones han superado el tamaño
crítico rc y se convierten en núcleos estables. Se debe tener claro que la
nucleación continuará hasta que todo el líquido desaparezca.
La naturaleza del crecimiento del sólido dependerá de la forma en que se va
extrayendo el calor del sistema.
En metales puros, durante la solidificación se debe eliminar dos tipos de calores:

 El calor específico del líquido: es el calor necesario para cambiar la Tº de una
unidad de peso en un grado.
Como se elimina???
1. Por radiación a la atmósfera circundante.
2. Por conducción por las paredes del molde.
Hasta cuando se elimina???
Hasta que el líquido llegue a su temperatura de solidificación, o sea, cuando
comienza la formación de núcleos.
CRECIMIENTO:
 El calor latente de fusión (𝝙Hf): es el calor que se genera producto del
cambio de estado desde líquido a sólido
CRECIMIENTO:
La velocidad de solidificación está determinada por cuan rápido puedo extraer el
calor latente de fusión. Haciendo un balance de calor por unidad de área en la
interfase S-L:
Flujo de calor extraído por el sólido = Flujo de calor extraído desde el líquido + calor
latente de fusión generado en la interfase por el cambio de estado.
𝜕𝑇 𝜕𝑇
𝑘𝑠 = 𝑘𝐿 + 𝝙Hf ∙ 𝑣𝑖
𝜕𝑥 𝑠
𝜕𝑥 𝐿
Donde,
𝑘𝑠 y 𝑘𝐿 conductividad térmica en el sólido y en líquido
CRECIMIENTO: Una vez formados los núcleos, el crecimiento ocurre conforme los
átomos se integran a la superficie del sólido.
Crecimiento Planar: Cuando un líquido (inoculado) se enfría en condiciones de
equilibrio, no es necesario subenfriarlo, ya que la Tº del líquido es mayor que la Tº
de solidificación. Durante la solidificación el calor latente de fusión se elimina por
conducción desde la interfase sólido-líquido.

Crecimiento Dendrítico: Cuando la nucleación es débil (el líquido no está bien
inoculado) el líquido tiene que subenfriarse antes de que se forme el sólido. En
estas condiciones una protuberancia pequeña llamada dendrita se forma en la
interface y comienza a crecer.
A medida que la dendrita crece, el calor

latente de fusión pasa al líquido
subenfriado y le aumenta la Tº al líquido
subenfriado hasta llegar a la Tº de
solidificación.
Una vez alcanzada la Tº, el resto de
líquido solidifica planarmente.
Crecimiento Dendrítico:
Diferencia entre Crecimiento Planar y Dendrítico: La diferencia que existe
entre los dos crecimiento es la forma en como liberan el calor latente de fusión.
Uno se lo entrega al molde, el otro al líquido subenfriado.
Crecimiento Planar y Dendrítico: En los metales puros el crecimiento dendrítico
sólo representa una fracción pequeña del crecimiento total.
Representa el calor que
debe absorber el líquido
𝑐∆𝑇 subenfriado
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑛𝑑𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 = 𝑓 =
∆𝐻𝑓
Representa el calor
latente de fusión que
debe eliminarse durante
Donde, la solidificación
c es el calor especifico del líquido.

Ejemplo: Calcule la fracción de solidificación que ocurre de forma dendrítica
cuando el Fe nuclea a:
a. Un subenfriamiento de 10ºC
b. Un subenfriamiento de 100ºC
c. De manera homogénea
cFe = 5.78 J/cm3 ºC

Tiempo de solidificación y tamaño de las dendritas: La velocidad a la cual crece
el sólido depende de la velocidad de enfriamiento o la rapidez de extracción del
calor.
Utilizando la regla de Chvorinov se puede calcular el tiempo requerido para que
una fundición simple se solidifique completamente desde que se vierte le metal
líquido hasta que se completa la solidificación:

𝑉 𝑛
𝑡𝑠 = 𝐵
𝐴
Donde,
V es el volumen de la fundición
A es el área de la superficie de la fundición que está en contacto
con el molde.
n es cte (2)
B es la cte del molde
Ejemplo: Encuentre las constantes B y n en la regla Chvorinov graficando la
siguiente información en una gráfica log-log.
Curvas de Enfriamiento: Analizaremos ahora una curva de enfriamiento para un
metal puro, muy bien inoculado (crecimiento plano).
1
3
2
Pto. 1: Tº de vaciado.
Pto.2: Tº de inicio de la solidificación.
Δ 1-2: L se enfría debido a que el molde extrae su calor específico hasta la Ts.
Δ 2-3: La Tº se mantiene cte. (estabilización térmica) mientras disipa su calor latente de fusión. El calor latente
mantiene al líquido restante a la Ts hasta que se haya solidificado todo el líquido y no se pueda extraer mas calor.
Aquí el frente de solidificación se mueve a través del metal solidificado y paredes del molde.
Δ 3-4: Enfriamiento del sólido.
Curvas de Enfriamiento: Analizaremos ahora una curva de enfriamiento para un
metal puro, muy mal inoculado.
Pto. A: Tº de vaciado.
Pto. B: Tº de solidificación.
Δ A-B: L se enfría debido a que el molde extrae su calor específico hasta la Ts.
Δ B-C: Subenfriamiento 𝝙T.
Pto. C: Inicio de la nucleación, calor latente de fusión se entrega al L.
Δ C-D: Recalescencia.
Δ D-E: Solidificación isotérmica a Tm. Balance entre Hf y el calor perdido en el enfriamiento (meseta térmica).
Enfriamiento del sólido.
Fundición o estructura de lingote: Existes dos posibilidades de obtención de un
producto derivado de la fundición:
 El molde produce un producto terminado o fundición.
 El molde produce una forma simple, llamada lingote, el cual requiere de
procesos termomecánicos posteriores para producir un producto terminado.

La estructura del lingote está formada de tres partes:
 Zona Templada de finos granos en la pared del molde.
 Zona Columnar
 Zona Equiaxial
Zona Templada: Es una estrecha banda de granos, orientados al azar y que se ubica
sobre la superficie de la pieza. El líquido que está en contacto con el molde es el
primero en enfriarse a una temperatura similar a la de la solidificación.
Zona Columnar: Esta zona contiene
granos alargados, orientados en una
dirección cristalográfica particular.
A medida que el molde extrae calor, los
granos crecen en sentido opuesto al
flujo de calor, o sea perpendiculares a

la pared del molde.
Los granos crecen más rápido en
ciertas direcciones cristalográficas
preferenciales, dependiendo del tipo de
estructura cristalina.
FCC y BCC <100>, HCP <10-10>
La formación de la zona columnar queda
definida por el fenómeno de crecimiento
y no de nucleación.
Zona Equiaxial: En el
centro de la fundición se
forma una zona de granos
equiaxiales. Esta zona
tiene nuevos granos,
orientados al azar, por lo

general equiaxiales y se
forman básicamente por
impurezas de alta
temperatura de fusión.
Relaciones estructura-propiedad: Basado en la composición y morfología de las
dendritas se puede conocer el comportamiento de la fundición.
Dependiendo de la velocidad de enfriamiento se tendrá una diferencia o gradiente
de concentración distintas entre la superficie y núcleo de la dendrita. Este
gradiente de concentración producido fuera del equilibrio se denomina
microsegregación.
La microsegregación o segregación dendrítica ocurre en distancias cortas, entre
los brazos dendríticos.
Dendrita Pto ∆ Concentración

fusión
Centro Mayor Menor

Entre Menor Mayor
1453ºC
1084ºC
Efecto en la estructura y las propiedades: El tiempo de solidificación afecta
principalmente el tamaño de las dendritas.
La forma de medir las dendritas es midiendo la distancia de separación de sus
brazos secundarios EBDS.
Este espaciamiento se reduce cuando la fundición se solidifica con mayor rapidez,

por que?, porque las dendritas más finas y extensas sirven como un conductor
más eficiente para entregar el calor latente hacia el líquido subenfriado.
Efecto en la estructura y las propiedades: Espaciamientos pequeños entre los
brazos dendríticos secundarios producen mayor resistencia mecánica y ductilidad.
Debido a la gravedad, a la diferencia de densidades resultante y a la presencia de
gradientes térmicos en una masa de metal líquido que se está solidificando, la convección
tiene una fuerte influencia en las estructuras que se desarrollan. La convección promueve
la formación de una zona exterior de enfriamiento, refina el tamaño del grano y acelera la
transición de granos columnares a equiaxiales.
Los brazos de las dendritas no son particularmente fuertes y se pueden romper mediante
agitación o vibración mecánica en las etapas iniciales de la solidificación (formado de metal
semisólido). Este proceso produce un grano de tamaño más fino con granos no dendríticos
equiaxiales distribuidos con mayor uniformidad a lo largo de la fundición.
Un beneficio colateral es el comportamiento tixotrópico de las aleaciones (esto es, la
viscosidad decrece cuando se agita el metal líquido), que lleva a una mejor capacidad de
fundición (colabilidad). Otra forma de formado de metal semisólido es la fundición
tixotrópica, o tixofundición, en la que una palanquilla sólida se calienta hasta el estado
semisólido y después se inyecta en un molde de fundición a presión. En general, el
calentamiento se realiza por convección en un horno, pero puede reforzarse mediante
métodos mecánicos o electromagnéticos.
FIN

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Tema II: Fundamentos de la solidificación de metales

de los granos formados a lo largo de la fundición.

por transporte o movimiento y reordenamiento de átomos (difusión) de la fase

cristalina del sólido es menor que la energía del metal líquido.

𝞂SL es la energía libre de superficie.

𝝙GV es la Fuerza Motriz para la transformación de estado y es función de la temperatura.

Reemplazando [4] EN [2] Y [3] 3 2

El subenfriamiento se define como la diferencia entre la temperatura de fusión y la

NUCLEACIÓN HOMOGENEA Y HETEROGENEA:

Y si consideramos que el aumento en la cantidad de núcleos varía infinitesimalmente en un

Sm = −𝑁𝑛 𝑘 Nn ln Nn + 1 − Nn ln 1 − Nn Teorema de Boltzmann

1. El tamaño crítico del núcleo para la N.H. es:

2. Determinando el VC.U. de cobre se tiene:

2. Determinando el VC.U. de cobre se tiene:

3. Determinando el Volumen del radio crítico:

4. El número de C.U. en el núcleo crítico es:

 Endurecimiento por segundad fases: Se produce por una transformación de

En metales puros, durante la solidificación se debe eliminar dos tipos de calores:

conducción desde la interfase sólido-líquido.

A medida que la dendrita crece, el calor

c es el calor especifico del líquido.

cFe = 5.78 J/cm3 ºC

líquido hasta que se completa la solidificación:

procesos termomecánicos posteriores para producir un producto terminado.

flujo de calor, o sea perpendiculares a

orientados al azar, por lo

Dendrita Pto ∆ Concentración

Centro Mayor Menor

Este espaciamiento se reduce cuando la fundición se solidifica con mayor rapidez,

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