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QUÍMICA ANALÍTICA

UNIDADES DEL PROGRAMA ANALITICO DE LA


ASIGNATURA:
1) QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
2) QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA
3) METODOS VOLUMETRICOS DE ANALISIS
4) METODOS GRAVIMETRICOS DE ANALISIS
BIBLIOGRAFÍA
QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA (FERNANDO BURRIEL)
QUÍMICA ANALÍTICA (SKOOG – WEST)
QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA (RAY BRUMBLAY)
ANÁLISIS CUALITATIVO (R.D. UNDERWOOD)
ANÁLISIS QUÍMICO CUANTITATIVO (GILBERT AYRES)
QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA (FRITZ LENYE H. SCHENK)
QUÍMICA ANALÍTICA (KESSHIRV, A.P. YACOSLAVTSEV A.A.)
UNIDAD I: QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA
 SUMARIO:
 1.-Principios Generales.
 2. Introducción al Análisis Cualitativo
 3. Trabajo Preliminar
 4.-Técnicas del análisis Cualitativo (Semimicro)
Clasificación de reactivo específico)
 5.-Cristalografía
 6.- Guía de Laboratorio
 OBJETIVOS
 - Conocer los principios generales que rigen el análisis cualitativo
 - Analizar las diferentes técnicas que se utilizan en el análisis cualitativo
 - Analizar los procedimientos de laboratorio en el análisis cualitativo.
PRINCIPIOS GENERALES:
La química analítica es la ciencia que estudia el conjun-
to de principios, leyes y técnicas cuya finalidad es la de-
terminación de la composición química de una muestra
natural o artificial.
La química analítica se divide en: Química analítica cua-
litativa y química analítica cuantitativa. La primera tiene
por objeto el reconocimiento e identificación de los ele-
mentos o de los grupos químicos presentes en una
muestra cualquiera dada. La segunda, la determinación
de las cantidades de los mismos y sus posibles relacio-
nes químicas y estructurales.
 La química analítica cualitativa, por lo tanto, estudia
los medios para poder identificar los componentes
químicos de una muestra.
 La química analítica cuantitativa, a su vez indica en
que cantidad se encuentran esos componentes
químicos en la muestra.
 El análisis químico es técnica, la química analítica es
ciencia creadora y elaboradora de dicha técnica.
 INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO
 Todos los medios analíticos se fundamentan en la
observación de ciertas propiedades de los elementos
o de los grupos químicos que permitan deducir su
presencia sin ninguna duda. Todas las propiedades
analíticas que pueden ser observadas por algún
medio tienen su aplicación en análisis. Sin embargo
las reacciones químicas, base del análisis clásico,
continúan siendo de gran importancia en la
metodología analítica y constituye la base del análisis.
 Para que una reacción química sea utilizable en análisis cualitativo es
necesario que la reacción pueda observarse con toda claridad y que
corresponda al elemento o grupo químico que se investiga de una manera
cierta e inequívoca.
 CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES ANALÍTICA: Las reacciones
analíticas se clasifican en:(1) reacciones por vía húmeda; que generalmente
tienen lugar entre iones en solución, y (2) reacciones por vía seca, que se
verifican entre sólidos. El procedimiento general para la identificación de una
sustancia consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades
que se han fácilmente observables y que corresponda con la composición de
dicha sustancia. El agente que provoca el cambio se llama reactivo porque
reacciona químicamente con el producto que se desea reconocer.
 LOS REACTIVOS:
puede ser un agente físico, como el calor, la luz, o la electricidad.
Comúnmente se conoce como reactivo, un producto químico que al estado
sólido (reacción por vía seca), o bien lo que es más frecuente en solución
acuosa (reacción por vía húmeda), se utiliza para reaccionar químicamente
con la sustancia objeto de análisis.
En ésta reacción se produce, la aparición de un precipitado, el
desprendimiento de un gas, una coloración diferente o cualquier otro
fenómeno o transformación suficientemente rápida y observable.
 CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS:
los reactivos pueden clasificarse en:
(1) generales y (2) especiales
los primeros son comunes a un gran número de
sustancias y generalmente se emplean para
separaciones de grupos de sustancias o iones
(generalmente inorgánicos),
mientras que los reactivos especiales actúan sobre
muy pocos productos o iones y se utilizan para
reacciones de identificación o reconocimiento
(generalmente son orgánicos).
LOS REACTIVOS ESPECIALES PUEDEN SER:
(A) selectivos o (B) específicos, según actúen sobre
un grupo pequeño de sustancia o bien sobre una sola.
TÉCNICAS DEL ANÁLISIS CUALITATIVO SEMIMICRO (CLASIFICACION REACTIVO ESPECIFICO)

En el campo del análisis cualitativo las diversas técnicas empleadas se agrupan en categorías sirviendo de base para

esta división principalmente el peso de la sustancia sólida, o el volumen de muestra líquida utilizadas en el análisis. A
si se han clasificado en cinco categorías de trabajo: macro, semimicro, micro, ultra microanálisis y sub-
ultramicroanalsis
Las dos primeras escalas macro y semi-micro no tienen límite riguroso, ni sus técnicas están carentes de elasticidad.

El análisis micro, ultra micro y sub-ultra-microanalisis exigen técnicas especiales y constituyen una verdadera
especialización del análisis general.
 Las dos primeras escalas macro y semimicro no tienen límite riguroso, ni sus técnicas
están carentes de elasticidad. El análisis micro, ultra micro y sub-ultramicroanalisis
exigen técnicas especiales y constituyen una verdadera especialización del análisis
general.
 Trabajando en escala semimicro tiene sus ventajas importantes especialmente en lo
concerniente a rapidez, comodidad, limpieza, economía de reactivos y poca presencia
de gases nocivos a la atmósfera.
 En la técnica semimicro se utiliza una muestra cuyo peso es de 0.01g a 0.1g, el
volumen empleado es de 1 a 10 ml y las técnicas utilizadas pueden ser el empleo de
microfiltros, centrífugas, microtubos y en sayos frecuentes de identificación a la gota.
 Filtración: El procedimiento de filtración en
embudos y papel es exclusivo de la técnica macro.
 Centrifugación: Constituye el procedimiento más
rápido, cómodo y limpio de separar un precipitado.
Se emplean centrífugas de mano o eléctricas para
dos, cuatro o seis tubos de ensayos o de centrífugas
(microconos), son preferibles los últimos porque su
fondo cónico permite apreciar mejor los depósitos
obtenidos y las cualidades del mismo (color,
aspectos, etc). Siempre hay que colocar los tubos
con la misma cantidad de líquido y si solo se va a
hacer una filtración colocar un tubo con agua al lado
opuesto en la centrífuga para que quede nivelada.
 Calefacción: La calefacción de líquidos en tubos de ensayos
es una operación sencilla, pero que da lugar a numerosos
accidentes. El tubo, bien seco externamente debe
introducirse en la llama ligeramente inclinado, cuidando que
la abertura del mismo quede hacia el sitio opuesto del
operador, mientras se caliente debe de agitarse suavemente
a dar vueltas para que todo el líquido se caliente por igual y
se evite salpicaduras por ebullición rápida.
 Evaporación: Para concentrar líquidos o para llevar a
sequedad la sustancia disuelta no debe hacerse a la llama
directa en la que se corre el riesgo de salpicaduras, pérdidas
volatilización o descomposición de productos secos, sino en
el baño de aire, de arena o de maría. Puede utilizarse tubos
de centrífugas pirex por calefacción directa, una vez que se
ha extraído bien el líquido ya sobre-nadante.
 Calcinación: Se verifica a la llama directa en crisoles o
cápsula de porcelana colocada encima de un trípode, cuando
se retira de la llama se hace con una pinza para cápsula o
para crisoles.
Para algunas sustancias como indicio de su
composición cualitativa, sirve su volatidad, capacidad
de sublimarse o descomponerse al ser calentadas.
Ej: al calentar en un tubo de ensayo una mezcla de sal
mercúrica con carbonato de sodio, tiene lugar la descom
posición de la sal mercúrica y en las paredes frías del
tubo de ensayo se forma un espejo grís compuesto de
gotitas diminutas de mercurio metálico.
Hg(NO3)2 + Na2CO3 -------- HgCO3 + 2NaNO3
HgCO3 ---------- HgO + CO2(g)
2HgO -------- 2Hg(p) + O2(g)

Al análisis por vía seca pertenecen también: ensayo al


carbón con sopletes, ensayos de coloración a la llama,
ensayos en tubo cerrado y abiertos: Métodos Bunsen
-
ENSAYOS SOBRE EL CARBÓN:
en un trozo apropiado de carbón de madera se hace
una pequeña cavidad, en ésta se coloca un poco de
muestra en polvo o mezclada con carbón en polvo, o
con carbonato sódico anhídro en exceso y se somete a
la acción del soplete.
1.- Si la sustancia se descompone debido a que des-
prende con facilidad O2 al ser calentada, hay nitritos,
cloratos, bromatos, iodatos, percloratos.
2.- Si la sustancia da un botón o glóbulo metálico, o una
aureola de ambas cosas se le agrega carbonato sódico
: si se torna blanco muy volátil hay As.
Si se pone amarillo en caliente y blanco en frío hay “Zn”.
Si se torna rojizo: Cd.
Si da un botón quebradizo gris con aureola blanca azul:Sb
Si da un botón quebradizo, gris con aureola amarilla
anaranjada: “B”
Si da un botón maleable gris, pero que tizna el papel
aureola amarillo Pb.
OBJETO Y PROPÓSITO DE LA QCA. ANALÍTICA:
no solo se dedica a los métodos del análisis de la composición de
la sustancia a analizar, sino que también a los de investigación
química multilateral de las sustancias que nos rodean.
LA QUÍMICA ANALÍTICA NOS PERMITE:
1.- establecer si la sustancia dada tiene origen orgánico o inorgá-
nico.
2.- Establecer las formas en que se encuentran los componentes
individuales en el objeto dado Ej: presencia de So S-2
3.- determinar la composición y el contenido del componente principal
(Ej: del oro en una pepita) y de unas impurezas (Ej) del Cu, y da Ag
en la muestra de oro.
La reacciones químicas son la base del análisis clásico,
continúan teniendo gran importancia.
Pej: para descubrir el “S” en el FeS (II), a la muestra
problema se le añade HCl. Entonces el FeS se descom-
pone, se percibe un olor de H2S
FeS + 2HCL ------ FeCl2 + H2S(g)
Sobre la presencia de los iones Fe(II) en la d-son obteni-
da de FeCl2, se juzga por la formación de un pp azul de
Fe3[Fe(CN)6]2 que se forma al añadir hexacianuro ferra-
to (II) de potasio K4[Fe(CN)6]
UNIDAD I: QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA
SUMARIO:
1-. Química Analítica de los Cationes
2-. Clasificación Analítica de los Cationes
3-. Clasificación Analítica de los Cationes de los Grupos
I y II
OBJETIVOS:
-Conocer la quimica analítica de los cationes de los
diferentes grupos
-Caracterizar las reglas de solubilidad en base a los
grupos de cationes
- Analizar la clasificación analítica de los cationes.
LA QUÍMICA ANALITICA DE LOS CATIONES.
 El estudio de la química analítica de los cationes o de

los aniones, comprende lo siguiente:


 a. Estudio de los reactivos generales.

 b. Estudio de las propiedades Redox. .


 c. Descripción de los iónes con exposición de sus

caracteres analíticos, y de la acción de los Reactivos


generales y especiales.
 d. Iniciación del: análisis de los iones y preparación de

las soluciones para aplicar la marcha Sistemática.


 e. Exposición de las marchas analíticas sistemáticas.

Reactivos Generales:
Son aquellos que reaccionan con un gran número de iones,
careciendo por lo tanto de selectividad, se utilizan en ensayo de
identificación o en reconocimientos directos.
CLASIFICACION ANALÍTICA DE
LOS CATIONES
Por su comportamiento respecto a los reactivos
generales utilizados en la marcha analítica, a
saber: HCl,, H2S, NH4OH, NH4Cl, (NH4)2S,
( NH4)2CO3, empleados según este orden, se
clasifican los cationes en cinco grupos.
Grupo I: Comprende los cationes cuyos cloruros
son insolubles en ácidos diluidos: Precipitan con
el HCl. Son: Ag+, Pb2+, Hg22+, Tl+, (W6+, Nb5+, Ta5+), los
tres últimos no precipitan cloruros insolubles, si
no óxidos más o menos hidratados, insolubles
en medio ácido.
► Grupo II: Integra aquellos cationes cuyos sulfuros
son insolubles en los ácidos diluidos. Precipitan
por el H2S en dicho medio ácido. Este grupo se
divide en dos subgrupos: El IIA, formado por los
cationes cuyos sulfuros no son solubles en los
sulfuros alcalinos o en los álcalis cáusticos, y el
IIB, constituidos por los cationes cuyos sulfuros se
disuelven en los reactivos indicados para formar
tiosales:
► Subgrupo IIA: Hg2+ , Pb2+ , Bi3+ , Cu2+ , Cd2+ , Pd2+
► Subgrupo IIB: As3+ , As5+ , Sb3+ , Sb5+ , Sn2+ , Sn4+ ,
Mo5+ , Pt4+ , Au3+ , Ge4+ , (Se4+ , Te4+ ), el hecho de que
el Pb2+ , figure en los grupos I y II obedece a que
su precipitación como cloruro no puede ser total y
hay que prever su presencia en el grupo II.
Pasos en un análisis
Un análisis químico consta de cuatro pasos principales:
1.-Muestreo; esto es, seleccionar una muestra
representativa del material que va a ser analizado;
2.-Conversión del analito a una forma adecuada para la
medición
3.-Medición y
4.- Cálculo e interpretación de las mediciones.
Además de los pasos arriba mencionados, se pueden
requerir otras operaciones. Si la muestra es un sólido,
puede ser necesario secarla antes de realizar el análisis.
Los sólidos también necesitan ser disueltos en un
disolvente adecuado antes de la medición. Y debe
hacerse una medición precisa del peso de la muestra
(del volumen si se trata de un gas), ya que los resultados
analíticos se reportan por lo general, en términos
relativos; por ejemplo, el número de gramos de analito
por 100 g de muestra (por ciento en peso).
MUESTREO DE SÓLIDOS:
El primer paso en el procedimiento de muestreo es
seleccionar una gran porción del material a muestrear,
la cual, aunque no es homogénea, representa la
composición promedio de toda la masa.
Después de que se ha seleccionado la muestra, ésta
se muele o tritura, se mezcla sistemáticamente y se
reduce de tamaño.
Es probable que en el laboratorio se haga una
molienda posterior de la muestra, utilizando un
mortero. Muchas veces es necesario moler la muestra
hasta que pase por un tamiz de cierta medida. Se
espera que la muestra final de laboratorio, como de 1
g, sea representativa de la muestra gruesa. Los datos
analíticos obtenidos solamente serán buenos si se ha
tenido cuidado en el procedimiento de muestreo.
MUESTREO DE LÍQUIDOS
Si el líquido que va a ser analizado es homogéneo, el
procedimiento de muestreo es fácil. El proceso es
mucho más difícil si el líquido es heterogéneo. En el
caso de un líquido que circula, digamos, en un
sistema de tubería, muchas veces las muestras se
toman en diferentes puntos del sistema.
En un lago o en un río, las muestras se pueden
tomar en varios sitios y a diferentes profundidades.
Algunas veces, puede ser que el analista no desee
tener una muestra promedio de todo el sistema
líquido. Por ejemplo, al probar la purificación de un
río contaminado con aguas fecales, las muestras
pueden tomarse en cierto número de lugares
corriente abajo de la desembocadura de la
alcantarilla.
 Los aparatos conocidos como muestreadores de
gancho pueden utilizarse para recolectar muestras de
grandes cantidades de agua a diversas
profundidades.
 Tal aparato consiste en una botella para la muestra,
que está dentro de un recipiente de metal lo
suficientemente pesado para llevar la botella vacía
hasta la profundidad deseada. La botella está cerrada
con un tapón que tiene una cuerda unida a él y que es
sostenida por la persona que está tomando la
muestra. El aparato se baja hasta la profundidad
deseada, se jala el tapón y la botella se llena. El
muestreador puede tener una válvula de flotador que
cierra la botella en forma automática después de que
se ha llenado.
MUESTREO DE GASES:
En la recolección de una muestra atmosférica para análisis, son
factores importantes el volumen tomado y la velocidad y duración del
muestreo. El aire se pasa a través de una serie de filtros finos para
aislar las partículas de material y a través de una columna llena de
solución en donde ocurre una reacción química que atrapa al
componente deseado. Después de que el material particulado se han
recolectado en el filtro, pueden determinarse por análisis químico o
por pesada.
 DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA:
 Muchas de las muestras analizadas al iniciar el primer curso de
análisis cuantitativo son solubles en agua. Sin embargo, los
materiales que se encuentran en forma natural, como los minerales y
productos metálicos (aleaciones, por ejemplo) deben recibir
tratamientos especiales para efectuar su disolución. Aunque cada
material puede presentar un problema específico, los dos métodos
más comunes que se utilizan para disolver muestras son: (1)
tratamiento con ácido clorhídrico, nítrico, sulfúrico o perclórico; y (2)
fusión en un fundente ácido o básico seguida de un tratamiento con
agua o con un ácido.
 ANÁLISIS CUALITATIVO:
 El objeto del análisis cualitativo es identificar
cada especie química de una mezcla sin
preocuparnos demasiado de las cantidades
relativas de las diferentes especies. En
particular, veremos el análisis cualitativo de
cationes en disolución.
 El método que se estudia en esta Unidad se
basa en las reacciones químicas. Estas
reacciones se incluyen en un esquema estándar
de análisis, diseñado para analizar en disolución
acuosa alrededor de 20 cationes de los mas
frecuentes. Una ventaja de este método
consiste en que ilustra y refuerza los principios
de la química de las disoluciones estudiados
anteriormente.
 Asimismo, veremos como se pueden separar los
cationes en cuatro grupos diferentes, cada uno de los
cuales contiene entre tres y siete iones. Después,
consideramos con algún detalle el análisis del grupo I
(iones Ag+, Pb2+ y Hg2 2 +). Y II ( Cu2+, Bi3+, Hg2+,
Cd2+,Sn4+,Sb3+). Posteriormente, veremos las diferentes
clases de reacción usadas en análisis cualitativo y las
ecuaciones escritas que las representan.
ANALISIS DE CATIONES. GENERALIDADES
Los metales cuyos cationes se incluyen ordinariamente
en el esquema del análisis cualitativo se muestran a
continuación:
 Metales del grupo principal (Na, K, Mg, Ca, Ba, Al);
 Metales de transición (Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag,
Cd; Hg);
 Metales de pos-transicion (Sn, Pb; Sb, Bi).
 Otros metales se omiten corrientemente porque son
tóxicos (As, Tl), muy caros (Au, Pt) o relativamente raros
(Li, Rb, Sr, Ga, etc.).
El análisis de cationes en una mezcla requiere
una aproximación sistemática. De modo general,
el procedimiento consiste en eliminar grupos
sucesivos de cationes de la disolución por
precipitación.
 La concentración de los reactivos y el pH de las
disoluciones se ajusta de tal forma que solo un grupo de
cationes se vea afectado por un agente precipitante
dado. El grupo precipitado se separa de la disolución por
centrifugación y posterior vertido de la disolución se
separa del sólido. Dentro de un grupo dado, los cationes
se separan y se identifican mediante reacciones químicas
selectivas.
 Grupo I: Ag+, Pb2+ ,Hg2 2+
Estos iones son incoloros. Los iones Ag+ y Pb2+ son los
únicos que forman la plata y plomo. El ion
Hg22+ es uno de los dos iones que forman el mercurio.
Tiene una estructura poco frecuente, hay una enlace
covalente entre los dos átomos de mercurio.
(Hg :Hg)2+
 Las sales que contiene este cation tienen formulas tales
como Hg2(NO3)2 y Hg2Cl2.
 Grupo Cationes Agente precipitante/Condiciones
 I Ag+, Pb2+ ,Hg2 2+ HCl 6M
II Cu2+ , Bi3+ , Hg2+ , Cd2+ ,Sn4+ , Sb3+ . H2S 0,1 M a pH 0.,5
 III Al3+ , Cr3+ , Co2+ , Fe2+ , Mn2+ , Ni2+ , Zn2+ H2S 0,1 M a pH 9
 IV Ba2+ , Ca2+ , Mg2+ , Na+, K+, NH4+ (NH4)2CO3 0,2 M a pH 9,5
No precipitan con sodio, potasio y amonio; pruebas
separadas
 Los tres iones del grupo I son únicos entre los
cationes ordinarios en un sentido, forman cloruros
insolubles. De aquí que pueden separarse de otros
cationes añadiendo HCl 6M.
 Los cationes del grupo I precipitan en forma de
cloruros blancos: AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2. Estos sólidos
se pueden separar por centrifugación, quedando
una disolución que puede contener cationes de los
grupos II, III y IV
 Grupo II: Cu2+, Bi3+, Hg2+, Cd2+,Sn4+, Sb3+.
 De estos cationes, solo el Cu2+ tiene color. Las
disoluciones diluidas de las sales de cobre (II) tienen
con frecuencia color azul claro, el color del ion
complejo Cu(H20)42+. De los otros cationes del grupo,
ninguno tiene orbitales d parcialmente llenos. Así, no
sorprende que Bi3+, Hg2+, Cd2+, Sn2+ y Sb3+ tiendan a
formar sales blancas, que se disuelven dando
disoluciones incoloras.
 Para separar los iones del grupo II de los grupos III y
IV, se empieza por ajustar la concentración de iones
H+ a 0.3M (pH =0.5). Después, se satura la disolución
con sulfuro de hidrogeno, un gas tóxico y maloliente.
Con una concentración del ion H+ relativamente
grande, el equilibrio: H2S (ac) == 2H+ (ac) + S2-(ac)
H2S (ac) == 2H+ (ac) + S2- (ac )
Se desplaza bastante hacia la izquierda. La
concentración de S2- es muy baja, aproximadamente
10-20 M. No obstante, es suficiente para precipitar
los sulfuros muy insolubles de los cationes del grupo
II, tales como el CuS (Ks = 1x 10-35 ). Varios de estos
sulfuros poseen colores característicos. Observando
el color del precipitado del grupo II y el del la
disolución original, con frecuencia se puede deducir
que iones están presentes.
Grupo III: Al3+ , Cr3+ , Co2+ , Fe2+ , Mn2+ , Ni2+ , Zn2+
De los cationes de este grupo, solamente el Al3+ y
Zn2+ son incoloros. Los otros cinco son iones de
metales de transición con subniveles 3d incompletos.
Las disoluciones que contienen Ni2+ , Cr3+ y Co2+
suelen tener colores brillantes. El ion Ni(H2O)62+
proporciona un color característico a las disoluciones
de las sales de níquel (II).
Las disoluciones que contienen cromo (III) y cobalto
(II) puede tener colores diferentes, dependiendo de la
naturaleza del ion complejo que este presente:
Cr(H2O)63+ Cr(H2O)5Cl2+ Co(H2O)6Cl2+ CoCl42-
Púrpura verde rojo azul
Los cationes del grupo III forman sulfuros más solubles
que los del grupo II. Por ello no precipitan con la
concentración muy baja de S2- (10)-20 M) presente para
[H+]= 0.3 M. Para eliminar los cationes del grupo III de
la disolución se reduce la [H+] a 10-9 M,
aproximadamente, y se satura la disolución con H2S.
En estas condiciones, el equilibrio
H2S (ac) == 2H+ (ac) + S2-(ac)
Se desplaza hacia la derecha. la concentración de S2-
se hace suficientemente grande como para precipitar
Co2+, Fe2+, Mn2+, Ni2+ y Zn2+ como sulfuros
De estos sulfuros, CoS, FeS, y NiS son negros; MnS, al
igual que el propio ion MnN2+ , es rosa pálida. El sulfuro
de cinc, ZnS, es el único sulfuro blanco, tanto del grupo
II como del III.
Dos iones del grupo III, Al3+ y Cr3+ , precipitan como
hidróxidos en vez de sulfuros. El hidróxido de aluminio,
Al(OH)3, y el hidróxido crómico, Cr(OH)3 , precipitan en
forma de sólidos gelatinosos; el Al(OH)3 es blanco,
mientras que el Cr(OH)3 es verde.
Ejemplo
¿Cómo analizaría una disolución que puede contener Ag+,
Sn4+ y Zn2+ , pero no así otros cationes?
Solución: El ion Ag+ está en el grupo I, el Sn4+ en el IV y
el Zn2+ en el III. Primero añadimos HCl 6M; si se forma
un precipitado, debe ser AgCl (blanco). Entonces
ajustamos [H+] a 0.3 M y saturamos con H2S. Si está
presente el ion Sn4+ , deberá precipitar como SnS2
(amarillo). Finalmente, ajustamos el pH a 9 y saturamos
de nuevo con H2S; el Zn2+ precipitara como ZnS (blanco).
Ejercicio ¿ Cual es el color de la disolución
original? Respuesta: Incolora
Grupo IV: Ba2+, Ca2+, Mg2+, Na+, K+, NH4+
Todos estos cationes son incoloros en disolución.
Sus sales son típicamente blancas y,
generalmente más solubles que las de los iones
de los metales de transición. Los cationes del
grupo IV no forman precipitado con Cl- o H2S.
Los cationes de los alcalinotérreos Ba2+, Ca2+ y en
menor grado, Mg2+ precipitan como carbonatos
en el esquema del análisis cualitativo. La
disolución precipitante se regula con una
disolución tampón a pH 9.5 con iones NH4+ y
moléculas NH3.
Los tres cationes restantes del grupo IV Na+, K+ y NH4+
permanecen en disolución, puesto que sus
carbonatos son solubles. Estos iones se ensayan
individualmente. Los ensayos se llevan a cabo en la
disolución original, mejor que a partir de lo que han
sido eliminados los grupos I, II y III. La razón de esto
radica en que los reactivos añadidos a lo largo del
método de separación contiene generalmente iones,
Na+ y NH4+.
Los dos iones de los metales alcalinos contienen
generalmente, , Na+ y K+, se determinan por ensayo a
la llama. El ion Na+ da un color amarillo intenso. El
ensayo del K+, (violeta) es mucho más débil.
Corrientemente se observa a través de una placa de
vidrio azul-cobalto para hacer mínima la interferencia
del Na+.
Para ensayar el NH4+ se calienta una pequeña
muestra de la disolución original con NaOH 6 M. Una
reacción ácido-base tiene lugar entre los iones OH- y
el ácido débil NH4+:
NH4+(ac) + OH- (ac) === NH3 (ac) + H2O
El gas amoniaco puede ser detectado por su olor o
por sus propiedades básicas. Es el único gas
corriente que torna azul el papel rojo de tornasol
humedecido.
► Ejemplo
► Una disolución puede contener cualquier ion de
los grupos I a IV. Al añadir HCl 6M no se produce
precipitados,. Se ajusta la concentración de H+ a
0.3 M y se satura la disolución con H2S: no se
forma ningún precipitado. Sin embargo, cuando
se reduce la [H+] a 10-9 M y se satura de nuevo
la disolución con H2S, aparece precipitado.
► Posteriormente se comprueba que este
precipitado es un hidróxido del grupo III. En el
análisis de grupo IV se forma un precipitado al
añadir (NH4)2CO3. ¿que iones deben estar
presentes en la disolución del
► a) grupo I? b) grupo II? c) grupo III? d) grupo
IV?
 Solución
 Ningún ion del grupo I (hubiese precipitado como
cloruros).
 Ningún ion del grupo II (hubiese precipitado como
sulfuros).
 Al3+o Cr3+. Estos son los únicos iones del grupo que
precipitan como hidróxidos en la separación del
grupo.
 No debe estar ningún ion del grupo IV. El precipitado
de carbonato puede ser BaCO3, CaCO3 o MgCO3.
ANALISIS DEL GRUPO I:
. Después de la precipitación con HCl, el siguiente paso
del análisis requiere el calentamiento de los sólidos en
agua. El cloruro de plomo, PbCl2, es considerablemente
más soluble que el AgCl o el Hg2Cl2. Su solubilidad
crece con la temperatura hasta el extremo que se
ْ
disuelve con razonable facilidad a 100 C
PbCl2(s) === Pb2+ (ac) + 2Cl- (ac)
La disolución se centrifuga rápidamente para separarla
del AgCl y del Hg2Cl2. La presencia del Pb2+ en la
disolución se detecta añadiendo dicromato potasio,
K2CrO4. Si hay plomo, se forma un precipitado amarillo
brillante de cromato de plomo:
Pb2+ (ac) + CrO42- (a) === PbCrO4(s)
Amarillo
 Cualquier precipitado que quede después de eliminar el
Pb2+ se trata con amoniaco disuelto en agua. Si hay
Hg2Cl2, se produce la siguiente reacción con amoniaco:
Hg2Cl2(s) + 2 NH2(ac) == HgNH2(s) + Hg(l) + NH4+(ac) + Cl-

blanco negro
El precipitado gris formado es una mezcla de mercurio
finamente dividido, que aparece de color negro, y
HgNH2Cl, que es blanco.
Al añadir amoniaco, el AgCl pasa a la disolución. Esto
sucede al formarse el ion complejo estalles Ag(NH3)2+ .
Puede considerarse que esta reacción ocurre en dos
pasos. AgCl(s) == Ag+
(s) + Cl-(ac)
Ag+(ac) + 2NH3(ac) === Ag(NH3)2+ (ac)

AgCl(s) + 2NH3(ac)  Ag(NH3)4+ (ac) + Cl- (ac)


 La molécula de NH3 y los iones Cl- <<compiten>> por
los iones Ag+ en cierto sentido. Las moléculas de NH3
<<ganan>>, y el AgCl se disuelve.
 La disolución que se forma por medio de la reacción 1
se separa, centrifugando, de cualquier precipitado de
Hg22+ . Se debe entonces ensayar la disolución para
decidir la presencia de plata. Para ello añadimos un
ácido fuerte, HNO3 6 M. Los iones H+ del ácido
destruyen el ion complejo Ag(NH3)2+
 Los iones Ag+ liberados se combinan con los iones Cl- ya
presentes, y precipita AgCl. De nuevo podemos suponer
que esto ocurre según una reacción en dos etapas. La
primera es una reacción ácido-base en la que las
moléculas de NH3 del ion complejo se convierte en NH4+:
Ag(NH3)2+ (ac) + 2H+ (ac) ==== Ag+(ac) + 2NH4+(ac)
Ag+ (s) + Cl-(ac) ===== AgCl(s)
Ag(NH3)4+ (ac) + 2H+(ac) ====== AgCl(s ) + NH4+(ac)

Ejemplo:
Una disolución de iones desconocidos del grupo I da
un precipitado blanco con HCl. Al tratarlo con aguan
caliente, da una disolución a la que añade K2CrO4, y
se forma un precipitado amarillo. El precipitado
blanco que queda después del tratamiento con agua
caliente se disuelve completamente en NH3. ¿Qué
iones están presentes y cuáles ausentes?
Solución: Están presentes el Pb2+ (el PbCl2 se
disuelve en agua caliente y se precipita con PbCrO4).
El Hg22+ está ausente (el Hg2Cl2 no se disolverá en
NH3). Esta presente el ion ( el AgCl se disolverá en
amoníaco).
PLAN GENERAL
1. Todos los metales o sales se convierten en sales que sean
solubles en agua o en ácido nítrico diluido.
2. A una solución de estas sales en ácido nítrico diluido se
agrega una solución de ácido clorhídrico par precipitar todos
los cationes cuyos cloruros sean insolubles. Estos iones se
llaman del Grupo I o iones del grupo de la plata. Los iones
precipitados se separan y analizan ulteriormente.
3. A la solución del Grupo I se agregan iones sulfuro para
precipitar todos los iones cuyos dulfuros sean insolubles en
ácido diluido.Estos iones se llaman del Grupo II, o iones del
grupo cobre-arsénico. El precipitado se trata a manera de
preparar y analizar posteriormente los iones individuales.
4. La solucion que queda después de precipitar el Grupo II se
vuelve alcalina con amoníaco, y se agregan iones sulfuro
para precipitar los hidroxidos y sulfuros que sean insolubles
en solución básica. Estos ioes se llaman del Grupo III, o iones
de grupo aluminio-niquel.Este precipitado también se trata
después para separar y analizar cada ion.
PLAN GENERAL PARA SEPARAR EN GRUPOS LOS IONES METALICOS
(Cationes)
Se agrega HCl/
Sólido Se centriguga Solución

Grupo I Podría contener todos los otros cationes.


Se vuelve 0.5N en HCl. Se agrega ion
PbCl2,AgCl2,Hg2Cl2
sulfuro.Se centrifuga.

Sólido Solución

Grupo II Podría contener todos los cationes aún no precipitados.


HgS,PbS,Bi2S3,CuS,CdS,As2S3,SnS2,Sb2S3 Se agrega solución de NH3, ion sulfuro.
Se centrifuga.
Solución
Sólido

Grupo III Podría contener todos los cationes aún no precipitados.


Fe(OH)3,Al(OH)3,Cr(OH)3,NiS,CoS,MnS,ZnS Se agrega solución de NH3, NH4Cl, (NH4)2CO3.
Se centrifuga.
Sólido
Solución

Grupo IV Podría contener al grupo V.


BaCO3,SrCO3,CaCO3 (Mg,K,Na,NH4)

P
Marcha del Grupo I
Atras
Paso 1 Agregar HCl 6M.
Centrifugar
Sólido Solución

Puede contener todos los otros iones


PbCl2,AgCl2,Hg2Cl2 metálicos cuyos cloruros son solubles.
Agregar agua caliente.
Paso 2
Centrifugar.
Solución
Sólido

AgCl2,Hg2Cl2 Pb+2 Cl-


Dividir
Paso 3
Paso 4. Agregar sln de NH3.
Agregar K2CrO4. Agregar H2SO4
Centrifugar
Sólido Solución
PbCrO4 PbSO4
Amarillo
Agregar NH4C2H3O2
Hg, HgNH2Cl
Ag(NH3)2+ + Cl-
Negro Blanco Calentar.

Paso 5 Agregar HNO3


Centrifugar

AgCl Descartar
Blanco
Pb(C2H3O2)2
Agrregar K2CrO4

PbCrO4
Amarillo
Grupo I
( Grupo de la Plata)
1. Paso 1: Si la muestra no está en solución lista para ser analizada, debe
prepararse.

Ecuaciones para las reacciones:


Pb+2 + 2Cl- PbCl2
Hg2+2 + 2Cl- Hg2Cl2
Ag+ + Cl- AgCl
Si una gran cantidad d agente precipitante, solución HCl, se agrega
en exceso a la nacesaria, ocurre la reacción:
AgCl + Cl- Ag Cl2 –
El Ag Cl2 – es soluble y, por consiguiente, no toda la plata se encontrará en el
precipitado.
También se debe hacer notar que el PbCl2 es algo soluble
en agua fría y que sólo precipitará en el Grupo I si está
presente en cantidades relativamente grandes. La
solución del paso I contendrá los iones plomo que
aparezcan en el Grupo II, de haber dicho catión.
•Paso2. Separación del PbCl2 de los precipitados de AgCl y H2Cl2
•Esta separación aprovecha el hecho de que el PbCl2 es mucho más soluble en agua
caliente que el AgCl y H2Cl2.

Ecuacion para la reacción:


PbCl2 ===== Pb+2 + 2Cl-

Paso 3. Ensayo para el Plomo.


Ecuaciones para las reacciones:
Pb+2 + CrO4-2 PbCrO4
Pb+2 + SO4-2 PbSO4
PbSO4 + 2C2H3O- Pb(C2H3O2)2 + SO4-2
Pb(C2H3O2)2 + CrO4-2 PbCrO4 + 2C2H3O-
La reacción entre los iones acetato de la solución de acetato de amonio y el sulfato de plomo sólido, se verifica
porque el producto acetato de plomo es una sustancia muy ligeramente ionizada. Es tan ligeramente ionizada que
una solución 3M de iones acetato, existen en en solución menos iones plomo que los que hay en una solución
saturada de sulfato de plomo. Sin embargo, existen en solución suficientes iones de plomo, de manera que
cuando se agregan los iones cromato, se rebasa la constante del producto de solubilidad del cromato de plomo y
Paso 4. Separación del AgCl Y Hg2Cl2 y Ensaya de la presencia del
mercurio mercurioso.
El AgCl se separa del Hg2Cl2, disolviéndolo en solución de amoníaco
parar formar el Ag(NH3)2+ , soluble, el cual es un ion complejo. Al
mismo tiempo, el cloruro mercurioso reacciona con el NH3+ para
formar partículas muy pequeñas de Hg (que se ven negras) y de
Hg(NH2)Cl (blancas). El color negro predomina, así que el
precipitado se ve de color gris muy oscuro o negro. Esta reacción del
cloruro mercurioso con el amoníaco se conoce como reacción de
autooxidación, debido a que el Hg2+2 se reducey oxida a sí mismo,
produciendo el Hg metálico y el cloruro amido mercúrico.

Ecuaciones para las reacciones:


AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ Cl-
Hg2Cl2 + 2NH3 Hg + HgNH2Cl + NH4 + Cl-
Paso 5. Ensayo para la plata.
 La solución del paso 4 puede contener
Ag(NH3)2+ y Cl-, junto con una cantidad
relativamente grande de amoníaco.

 A la solución se agrega HNO3 3M. Se forma precipitado


blanco, este es AgCl, lo cual prueba que había plata en
la muestra. Si no se forma esto indica la ausencia de
plata. El precipitado se formará primero en el punto de
contacto del ácido con la solución y luego se disolverá
en el resto de la solución de amoníaco. Por
consiguiente, es necesario continuar con la adición del
ácido y la agitación, hasta que la prueba con papel
tornasol demuestre que toda la solución está ácida.

 Ecuaciones para las reacciones:


Ag(NH3)2+ + 2H3O+ Ag+ + 2NH4 + 2H2O
Ag+ + Cl- AgCl
Paso 6. Tratamiento con HCl y H2O2.

Una solucion preparada para contener unicamente metales del grupo


2, no debe contener ion nitrato alguno. Sin embargo, en un análisis
en el que pudieran estar presentes tanto los iones del grupo I como
los del grupo II, la solucion de l paso I contendrá iones nitrato. En
medio ácido, los iones nitratos oxidan a los iones sulfuros,
produciendo azufre de la manera siguiente:
8H3O+ + 3S2- + 2NO3- 2NO + 12H2O + 3S (blanco o amarillo)

Este azufre contaminaría los azufres precipitados en el grupo II y al


mismo tiempo el agente precipitante, iones sulfuros, se destruiría
parcialmente si no es forma total. Por consiguiente, el ion nitrato,
de estar presente, se destruye hirviendo la solución del paso 1 con
solución de HCl. Junto con esta, se agrega peroxido de hidrogeno
para convertir el Sn ( II ), Sn+2 , a Sn ( IV), Sn+4 . Si se dejara que el
estaño permaneciese divalente, en el paso 7 precipitaría en SnS y
no se disolvería facilmente en sulfuro de amonio en el paso 8. El
SnS2, formado a partir del Sn+4 , se disolverá rapidamente con el
tratamiento de sulfuro de amonio en el paso 8.
Paso 6.
El calentamiento con HCl no sólo destruye los iones nitrato sino que
también reduce los cromatos, de haberlos, a Cr+3 , para ser
identificado posteriormente en el Grupo III. No obstante los iones
cloruro no son lo suficientemente fuertes agentes reductores para
interferir con la oxidación del Sn+2 a Sn+4 por efecto de los iones
peróxidos provenientes del peróxido de hidrógeno.
Ecuaciones para la reacciones del paso 6:
La reacción principal es la reducción del nitrato a NO, un gas que se
desprende:
8H3O+ + 6Cl- + 2NO3- 3Cl- + 2NO + 12H2O
Si el ion cromato está presente, se reduce así:
16H3O+ + 2CrO4-2 + 6Cl- 2Cr+3 + 3Cl2 + 24H2O
Es esencial que el estaño, si es que lo hay, esté todo al estado
tetravalente. La oxidación del Sn+2por el peroxido es :
4H3O+ + Sn+2 + O2-2 + 6Cl- SnCl6-2 + 6H2O
El peróxido de hidrógeno se descompone lentamente durante la
ebullición, de manera que no interfiere con las operaciones
subsecuentes:
2H2O2 2H2O + O2
Paso 7. Precipitación de los sulfuros del grupo II.

Este procedimiento emplea tioacetamida como fuente de iones


sulfuros.
Si los iones del grupo III pueden estar presente, este paso debe
completarse rápidamente. Bajo ninguna circunstancia el precipitado
obtenido en esta precipitación debe permanecer más de unos cuantos
minutos en contacto con una solución que puede contener iones del
grupo III. Los sulfuros de Hg y bismuto son especialmente propenso a
contaminarse con sulfuros del grupo III, mediante lo que se conoce
como posprecipitación. Los sulfuros del grupo II precipitan
normalmente, pero en el termino de unos cuantos minutos los sulfuros
del grupo III, especialmente el ZnS, de estar presente comienzan a
desarrollarse sobre la superficie de los sulfuros del grupo II. Se ha
demostrado que hasta el 90 por ciento de los iones Zn en solución
pueden post-precipitar sobre el HgS, sin que la solución en realidad
llegue a estar saturada con ZnS. Por consiguiente, es necesario hacer
una precipitación y centrifugación presurosa de los sulfuros del grupo II.
Paso 8. Separación de los subgrupos del arsénico y del
cobre.

El reactivo que aquí se utiliza es una solución de


(NH4)2S, con objeto de tener una fuerte concentración
de iones sulfuros. Una solución concentrada de iones
oxhidrilos también extraerá los sulfuros del subgrupo
del arsénico, separándolos de los sulfuros del
subgrupo del cobre. Sin embargo si se usa una
solución de hidróxido, junto con la disolución de los
sulfuros del subgrupo del arsénico hay cierta
disolución de HgS. Por lo general, se considera que el
subgrupo del arsénico del grupo II esta comprendido
por los tres siguientes elemento: arsénico, antimonio
y estaño. Los otros elementos, todos ellos metales,
constituyen el subgrupo del cobre. La separación de
los dos subgrupos esta basada en lo que se conoce
como naturaleza anfotérica de los óxidos y sulfuros de
los elementos del subgrupo de arsénico
Ecuaciones para las reacciones:

Todas se refieren a la formacion de iones


negativos:
As2S3 + S-2 2AsS2- metatioarsenito
Sb2S3 + S-2 2SbS2- metatioantimonito
SnS2 + S-2 SnS3-2 tritioestannato (IV)
Paso 9. Separación del Hg de los otros elementos del sub-
gurpo del cobre.
Para efectuar esta separación se aprovecha la gran solubilidad del
HgS en agua. Los otros sulfuros del subgrupo del cobre se
disuelven lo suficientemente en agua, a modo de que la
concentración de iones sulfuro en una solución saturada de sus
sulfuros es lo bastante grande como para que el HNO3 3M oxide
dichos iones a azufre libre. El HgS se disuelve tan poco (Kps-
1*10-54 ) que la oxidación de su ion sulfuro por el HNO3 3M es
extremadamente lenta.
En este punto un precipitado negro se puede considerar como
evidencia de que el mercurio probablente está presente en la
muestra, pero esto no es concluyente.
Ecuaciones para las reacciones:
PbS Pb+2 + S-2
Bi2S3 2Bi+3 + 3S-2
8H3O+ + 2NO3- + 3S-2 3S +2NO + 12H2O
8H3O+ + 8NO3- + 3S-2 3SO4-2 + 8NO + 12H2O
2NO3- + S 3SO4-2 + 2NO
• . EL ANÁLISIS QUIMICO CUANTITATIVO:
informa que cantidad de un analito o una especie
química esta contenida en una cantidad dada de
muestra.
Estos resultados por lo general se expresan en
términos relativos como tanto por ciento, tanto por mil,
partes por millón, partes por billón de la muestra dada.
También los resultados se pueden expresar en
términos que incluyan el peso del analito o el volumen
del mismo por unidad de volumen de la muestra, a si
también en términos de fracción molar.
Todos los métodos cuantitativos tanto volumétricos
como gravimetritos utilizaran algunas o todas estas
formas o maneras de análisis.
• ETAPAS DE UNA ANALISIS QUIMICO:
1º. Definición del problema:
Primero debemos de saber cual es la exactitud
requerida para de esta manera elegir el método aç
emplear.
2º.Preparación de las muestras para el análisis:
3º.Disolución de la muestra:
4º. Separación de posibles interferencias:
Las interferencias de deben de eliminar para que
no interfieran en el desarrollo del análisis químico
a aplicar
5º. Terminación del análisis: Tiene como objetivo la
medida final que nos indique la cantidad
verdadera del analito en la muestra analizada.
CLASIFICACION DE LOS METODOS CUANTITATIVOS DE
ANALISIS:
1º.Volumétricos:
Medir el volumen de una solución que contenga suficiente
reactivo para que reaccione completamente con el analito.

2º. Gravimetricos:
La medida final implica la determinación de la masa del analito
en la muestra

3º. Métodos Electro analíticos:


Están basados en la medida de alguna magnitud eléctrica
como voltios, amperios, ohmios y culombios.

4º.Métodos Electro analíticos:


Están basados en la medida de alguna magnitud eléctrica
como voltios, amperios, ohmios y culombios.
• EVALUACION DE LOS DATOS ANALITICOS:
PRECISION Y EXACTITUD:
En el análisis cuantitativo, los datos están constituidos
por medidas de propiedades como peso, volumen den-
sidad, lo que implica la realización de medidas.
Por lo tanto, después de realizadas, estas medidas, de-
de estudiarse su veracidad respecto a la cantidad real
de sustancia o a la intensidad verdadera de la propia
medida.
Precisión:
El termino precisión se usa para describir la
reproductibilidad de una medida. Puede definirse como
la concordancia entre los valores numéricos de dos o
más mediciones que se han obtenido de idéntica forma.
Ej: tenemos una muestra y encontramos que el % de Cl-
es el 20%, al hacer otro análisis (otros analistas) dan los
siguientes resultados: 18%, 18.01%, 18.03% y 18.02%.
Estos datos son precisos; porque se reproducen y exis-
te concordancia entre las mediciones.
Obs:
Esto quiere decir que una medida va a ser más precisa
cuando hagamos el mayor número de veces esa medi-
ción y que todos los resultados tengan concordancia
entre sí. (Cuanto más cercanos estén varios resultados
entre sí, son más precisos.)
Exactitud:
es la corrección de una medida, o el grado de concordancia
(coincidencia) del resultado de una medición con el verdadero valor
de la cantidad medida.
Un resultado es tanto más exacto, cuanto más se acer-
ca a su valor verdadero.
Ej: Si en la determinación del Cl- los resultados nos hu-
biesen dado: 19.8%, 19.85%, 19.90%, 19.85% y 19.97%
estos concordarían con el verdadero valor de 20% ya
que todos se acercan a él (verdadero valor). Las medi-
das son exactas.
Cuando no nos dan el valor verdadero, lo estimamos
sacando la media aritmética de todos los resultados.
Si los resultados anteriores nos hubiesen dado: 19.80%,
18.5%, 16%, 22% y 17%, estos resultados no son ni
precisos ni exactos, se descartan.
Aunque el verdadero valor no es la palabra adecuada,
sino que sería “el valor más probable” porque la ma-
yor parte de los datos del análisis cuantitativo no se ob-
tienen contando, sino por medidas, estando estas me-
didas sujetas a discrepancia.
El verdadero valor, son los números obtenidos contando
personas u objetos. Ej. No. de páginas de un libro etc.
DIFERENCIAS ENTRE EXACTITUD Y PRECISIÓN:
*La exactitud implica la comparación del valor medido
con el verdadero valor.
*La precisión implica la comparación de un resultado
con el mejor valor de un grupo de resultados (el mejor
valor es sacar la ½ aritmética ya que ésta puede tomar-
se como tal)
La precisión y la exactitud de las medidas, se conocen
conjuntamente bajo el nombre de Veracidad de las Me-
didas. __
LA MEDIA (VALOR MEDIO X )
Es la suma de un grupo de resultados divididos entre el
número de esos resultados.
LA MEDIANA:(Mdn)
De un grupo de resultados, es aquel valor alrededor del
cual se distribuyen simetricamente los otros resultados,
siendo la mitad de ellos numericamente mayores y la
otra mitad, numericamente menores.
Ej: 70, 80, 90, 90, 100
Mdn
Cuando la serie contiene un número par de medidas, la
Mdn es el promedio del par central.
70, 80, 90, 100 (80 + 90 = 170 /2 = 85)
85(Mdn)
DESVIACIÓN ABSOLUTA Ó DESVIACIÓN (D):
Se define como el valor absoluto de la diferencia entre
un valor observado (medido) o/y la media aritmética
(valor medido) “M” o la mediana (Mdn), de todas las
medidas: D = |O – M|
Ej: Se analizó el contenido de Ag+ de cuatro aleaciones
de éste metal y se obtuvieron los siguientes resultados
Muestra No. 1 2 3 4
% de Ag+ 16.37 16.29 16.39 16.35
Encontrar la desviación absoluta de la muestra No.2 y 3
Calculando Media = 16.37 + 16.29 +16.39 + 16.35
M = 16.35.
D2 = |16.29 – 16.35| = 0.06
D3 = |16.39 – 16.35| = 0.04
DESVIACIÓN PROMEDIO(d):
Es el promedio de las diferencias entre los resultados
Individuales y la media. Con frecuencia se da como una
medida de la variabilidad de los artículos científicos.
(Es el promedio de todas las desviaciones absolutas)
d = Σ lxi – Medial
n
Ej: Encuentre la desviación promedio del ejemplo ante-
rior.
D1 = l16.37 – 16.35l = 0.02
D2 = l16.29 – 16.35l = 0.06 d = 0.02+0.06+0.04+0.00
D3 = l16.39 – 16.35l = 0.04 4
D4 = |16.35 – 16.35| = 0.00 d = 0.03
DESVIACIÓN RELATIVA Dr:
Es la relación que existe entre el valor de la desviación
absoluta(D) y la media arirmética (M) o valor medio, y
puede expresarse en forma de fracción D/M o en tanto
por ciento (D/M) x 100 o en partes por mil (D/M)x 1000
En el Ej. anterior dr = 0.03 x 1000 = 1.8 o/ooo
16.35
En la mayor parte de las medidas del análisis cuantitati-
vo, las desviaciones deben ser pequeñas y se expresan
mejor en partes por mil (o/oo)
INTÉRVALO (O RECORRIDO): W o R
Es una serie de datos, es también una medida de la pre-
cisión y es simplemente la diferencia numérica entre el
resultado mayor o menor.
También puede expresarse en términos relativos. En el
Ej anterior el intervalo sería:
R = 16.39 – 16.29 = 0.1
El intervalo relativo sería: 0.1 x 100 = 0.61%
16.35
Ó 0.1/16.35 x 1000 = 6.11 o/oo
DESVIACIÓN ESTÁNDAR (O TÍPICA):
Es la distancia de la media al punto de inflexión de la c
curva de distribución normal. Es mucho más significativa
que la desviación promedio (d) Es igual a
S = ∑Σ( Xin−−Xm
2

1
)

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