UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

POLIMERIZACIÓN POR
ADICIÓN Y POR
CONDENSACIÓN

DR. RAÚL PAREDES MEDINA

Introducción
La polimerización es una reacción química por
la cual los reactivos, monómeros (compuestos de
bajo peso molecular), forman enlaces químicos entre
sí, para dar lugar a una molécula de gran peso
molecular (macromolécula), ya sea esta de cadena
lineal o de estructura tridimensional, denominada
polímero.
 TIPOS DE POLIMERIZACIÓN
Existen muchos tipos de polimerizaciones y varios sistemas
de clasificación. Las categorías principales son:
 Polimerización por adición y condensación.
 Polimerización de crecimiento en cadena y en etapas.
En una polimerización por adición, la molécula entera
de monómero pasa a formar parte del polímero. Por otro
lado, la polimerización por condensación, parte de la
molécula de monómero se pierde cuando pasa a formar
parte del polímero. Esa parte que se pierde es, por lo
general, una molécula pequeña como agua o HCl gaseoso
(cloruro de hidrógeno).
 POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN
La polimerización por adición se da cuando la molécula de
monómero pasa a formar parte del polímero sin pérdida de
átomos, es decir, la composición química de la cadena
resultante es igual a la suma de las composiciones químicas
de los monómeros que la conforman. Por lo cual, durante la
polimerización por adición no se generan subproductos.
Un ejemplo para ilustrar este punto podría ser la síntesis
del polietileno. Cuando se polimeriza el etileno para
obtener polietileno (PE), cada átomo de la molécula de
etileno se transforma en parte del polímero. El monómero es
adicionado al polímero en su totalidad.
MECANISMOS DE REACCIÓN EN
POLÍMEROS POR ADICIÓN

Síntesis de Polipropileno (PP)

Iniciación
Propagación
Terminación
Síntesis de Cloruro de Polivinilo (PVC)
 Iniciación

Este carbanión reacciona con el cloruro de vinilo,

iniciándose así la polimerización.
Propagación
Terminación
Síntesis del Polietileno (PE)
 La polimerización radicalaria comienza por medio de
un iniciador, el más común, en este caso, es el
peróxido de benzoilo.
 El peróxido de benzoilo se descompone por efecto de
la temperatura liberando dióxido de carbono (CO2) y
dos radicales libres de benzoilo (C6H5COO-), cada
uno actuará como iniciador de la reacción.

Peróxido de benzoilo Radicales benzoilo

Iniciación

atacado
Propagación
Terminación
La síntesis del polietileno por adición, se puede
resumir con la siguiente reacción:

Es decir, –(CH2 – CH2)n– , donde se ha destacado

el monómero correspondiente. Las propiedades
del polietileno son muy distintas a las del
monómero que lo origina (el etileno).
La cadena termina a través de cualquier reacción
en la que se destruyen los radicales libres, dando
lugar al polímero del polietileno.
 POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN
La polimerización transcurre mediante reacción entre grupos funcionales,
usualmente de distinta naturaleza, tales como hidroxilo (-OH), cloruros de
acilo (- COCl), carboxilo (-COOH), amina (-NH2), etc., y por lo general
con transformación de una molécula pequeña a una más grande. El grupo
funcional en la reacción de los monómeros forma parte de la cadena
principal del polímero, repitiéndose ininterrumpidamente a lo largo de
ella. En cualquier instante a lo largo de la polimerización, la mezcla de
reacción consiste en una distribución de tamaños moleculares que
comprende desde el mismo monómero hasta polímeros de elevado peso
molecular.
En una policondensación, la molécula de monómero pierde átomos
cuando pasa a formar parte del polímero. Por lo general, se pierde una
molécula pequeña. Por lo cual, en las polimerizaciones por condensación
se generan subproductos. Los polímeros obtenidos por esta vía se los
denomina polímeros de condensación.
 MECANISMOS DE REACCIÓN EN
POLÍMEROS POR CONDENSACIÓN
Algunos polímeros sintetizados por condensación son: poliamidas,
poliésteres, siliconas y resinas.

Poliamidas: Nylon
Las poliamidas son fibras que tienen la propiedad de formar hilos que
se estiran bastante sin romperse. Se pueden usar para hilar y hacer tejidos.
Una de las poliamidas más conocidas es el Nylon. Este polímero se
obtiene por la polimerización de un ácido dicarboxílico (ácido-1,6 –
hexanodioico o ácido adípico) y una diamina ((1,6-hexanodiamina o
hexametilendiamina), según se muestra en la siguiente reacción:
Poliésteres: Polietilentereftalato (PET)
Los poliésteres se sintetizan de manera similar que
las poliamidas. Condensando un ácido con un
alcohol, por ejemplo, el ácido tereftálico (ácido 1,4-
benzodioico) que reacciona con el etilenglicol (1,2-
etanodiol) para formar el Polietilentereftalato
(PET), en presencia de un catalizador o bien por
efecto de la presión o el calor.
Siliconas
Las siliconas presentan propiedades físicas similares
al de las resinas y al caucho, pero son más estables
frente al calor y a la oxidación. Las siliconas son
muy poco reactivas, por esta razón se las emplean en
el campo de la medicina, por ejemplo, en la
fabricación de corazones artificiales e implantes
cosméticos.
Resinas
Una de las resinas más conocidas y de mayor uso,
es la baquelita. La baquelita fue la primera resina
sintetizada por el químico de origen belga Leo
Baekeland en 1907. Las resinas se caracterizan por
sufrir una transformación química cuando se
funden, convirtiéndose en un sólido que, si se
vuelve a fundir, se descompone.