Hidrometalurgia II

DAIM 0740/0608
Oscar Benavente, 2019
Mineralización típica de cobre
 Mineralización típica de cobre

N S
Descubrimient
3000 o
1952 Producción
1915 Descubrimient
o Descubrimient
NORTE

Descubrimient
RT

1963 o
S
RT

RT SUR

o Descub
CHUQUI
NORTE

1990 Descub
2500 1999 .

M M SUR
.
2000

NORTE
MINA
1996

SUR
MM

GENOVE
CENTRAL
CHUQUI

VA

OPAC
1800

TOKI

HE
MM

1200 30 Km

SOBRECAR ÓXIDOS SULFUROS SECUNDARIOS /

GA PRIMARIOS
Mineralización típica de cobre
 Mineralización típica de cobre

OXIDO
MIXTO SUPERIOR
MIXTO INFERIOR
PRIMARIO
Mineralización típica de cobre
Mineralización Exótica de cobre
 Hidrometalurgia

Conjunto de procesos que se desarrollan en medio acuoso

¿Qué es la Lixiviación?
Es la disolución de una o mas sustancias en un solvente, gracias a sus
propiedades o las de sus productos de reacción química.
 Definición de Procesos

CuT = CuSol + CuInsol

CuT = Cu ox. verdes + Cu ox. negros + Cu s. sec + Cu s. prim

CuT : En medio HNO3 + HClO4 + H2SO4 (3:1:1, en volumen)

Cu ox. verdes : Cobre soluble en medio sulfúrico
Cu ox. Negros : Cobre soluble en medio sulfúrico y reductor
Cu s. sec : Cobre soluble en NaCN
Cu s. prim : Cobre no lixiviable (sulfuros primarios, calcopirita y otros)

Razón de solubilidad Rs = CuSol/CuT

Máximo Potencial Lixiviable IL =(Cu ox.verdes+ Cuox.Negros+ Cus.sec)/CuT

IL ≥ Rs
 Opciones de Proceso

IL (H+/FeII) Pilas
Pilas
a) CuT, IL IL (CN-)
Flotación

b) CuT, IL Dump

c) CuT, IL Flotación

d) CuT, IL Dump …. por ahora, Flotación a Futuro?

Tratamiento de minerales de cobre a producto final
MINERAL
In situ
Minería Tradicional
Recursos Marginales
Reciciaje Secundario
ATAQUE QUIMICO
Tuesta o Calcinación
Fusión a Eje
Conversión a Metal Blanco
Conversión a Blister
Lixiviación (LX)
PRODUCCION DEL METAL
Precipitación Galvánica
Reducción con Gases
Descomposición Térmica
Electro-Obtención (EW)
Electrólisis de Sales Fundidas
METAL PRODUCTO FINAL
PREPARACION MECANICA
Chancado
Molienda
CONCENTRACION POR MEDIOS FISICOS
Concentración Gravitacional
Concentración por Flotación
Concentración Magnética
Concentración Electrostática
PURIFICACION Y/O RECUPERACION
INTERMEDIA
Cristalización por Saturación
Extracción por Solventes (SX)
intercambio ¡único con Resinas (IX)
Adsorción en Carbón Activado (CA)
REFINACION
Destilación
Refino a Fuego
Electro-Refinación (ER)
 Lixiviación de óxidos de cobre

En general la cinética de la lixiviación de los óxidos verdes de cobre es

dependiente de la concentración de ácido.
Azurita 2CuCO3 Cu(OH)2 + 6 H+  3 Cu+2 + 2 CO2 + 4 H2O
Malaquita CuCO3Cu(OH)2 + 4 H+  2 Cu+2 + CO2 + 3 H2O
Atacamita CuCl2 3Cu(OH)2 +6 H+  3 Cu+2 + 2 CuCl2 + 6 H2O
Crisocola CuSiO3 2H2O + 2 H+  Cu+2 + 3 H2O + SiO2
Antlerita CuSO4 2Cu(OH)2 + 4 H+  3 Cu+2 + 4 H2O
Brochantita CuSO4 3Cu(OH)2 + 6 H+  4 Cu+2 + 6 H2O
Tenorita CuO + 2 H+  Cu+2 + H2O
Cuprita Cu2O + 2H+  2 Cu+ + H2O
2Cu+  Cuº + Cu+2
 Disolución de minerales de cobre en diferentes medios
Especie Mineral Composición H2SO4 NaCN 23ºC, NaCN, 45 ºC Acido
Férrico/ferroso
Azurita 2CuCO3*Cu(OH)2 100 94.5 100 ---
Malaquita CuCO3*Cu(OH)2 100 90.2 100 ---
Oxidos Verdes

Crisocola CuSiO3*2H2O 100 11.8 15.7 ---

Atacamita CuCl2*3Cu(OH)2 95 --- --- ---
Antlerita CuSO4*2Cu(OH)2 100 > 90.0 100 ---
Brochantita CuSO4*3Cu(OH)2 100 > 90.0 100 ---
Dioptasa Cu6 (Si6O18) * 6H2O 100 * --- --- ---
Cuprita Cu2O 70 85.5 100 100
Otros Óxidos

Tenorita CuO 98 --- --- ---

Paramelaconita Cu4O3 60 --- --- > 90
Copper Wad CuOMnO2*7H2O 50 – 60 --- --- 75
Cobre Nativo Cu 5 90.0 100 100
darios
Secun

Calcosina Cu2S 3 90.2 100 100

Sulf.

Covelina CuS 5 95.6 -- 70.0

Calcopirita CuFeS2 --- 5.6 8.2 2–4
Primarios

Bornita Cu5FeS4 2 70.0 100 95.0

Sulf.

Enargita Cu3AsS4 --- 65.8 75.1 3

Tetrahedrita Cu3SbS4 --- 21.9 43.7 ---

Observaciones: H2SO4 : 100%-100m, Tamb, t:1h, H2SO4 5% *(Dioptasa: -10m, en 37d)

NaCN : 0.1%NaCN, t:24h, razón L/S: 10/1, -100mTy
Acido – Fe3+: Cuprita: 100% disolución, en 6h.
Lixiviación de Sulfuros

La lixiviación de sulfuros de cobre se caracteriza por:

•Requerir condiciones oxidantes.

•Dado el carácter de buenos conductores electrónicos de los sulfuros,
principalmente la cinética de disolución de ellos está controlada por
procesos electroquímicos.
•Cinética menor comparada con óxidos.
•Interacción con actividad bacterial.
•Formación de fases sólidas intermedias durante la lixiviación
Biolixiviación de minerales de sulfuros

• Minerales de cobre de baja ley (Botaderos)

• Minerales de uranio de baja ley
• Minerales refractarios de Oro (Pretratamiento)
• Minerales secundarios de Cobre (CuS, Cu2S), en
pilas
• Concentrados de Cobre (CuFeS2), en reactores
(Termofilicos)
• Concentrados de cobre con alto As, en reactores
• Concentrados de sulfuro de Níquel
• Concentrados de sulfuro de Cinc
 Bacteria “minera”

Compuestos CO2
inorgánicos:
azufre (S)
sulfuros S-2) Energía O
Fe+2 Materi
Bacteria “tradicional” a 2

Compuesto
s orgánicos
(CH2O)n
H2SO3
Materia O H2SO4
y
Medio 2
energía Fe+3
Reductor
Medio Ácido

Medio Oxiante
CO2

•Acidithiobadcillus ferrooxidans (S0, Fe+2)

•Leptospirillum ferrooxidans (Fe+2)
•Acidithiobacillus thiooxidans (S0)
• Sulfolobus metallicus (Fe+2, S0)
 Mecanismo directo
2Cu2S+ O2+2H2SO4  2CuSO4 + CuS+2H2O
CuS + 2O2  CuSO4
S + H2O + 3/2 O2  H2SO4
2FeSO4 + 1/2 O2 +H2SO4  Fe2(SO4)3 +H2O

Mecanismo indirecto
Cu2S + Fe2(SO4)3  CuSO4 + CuS +2FeSO4
CuS + Fe2(SO4)3  CuSO4 + S + 2FeSO4
 Mecanismos de oxigenación en una pila

CONVECCIÓN
DIFUSIÓN
NATURAL
MOLECULAR

CONVECCIÓN
FORZADA

•Un sistema de aireación debe abastecer los requerimientos de oxígeno

del proceso 2-14 Kg Oxígeno / T
 Factores adversos al poblamiento

•Concentraciones altas de cationes

•Ausencia o deficiencia de aire

•Temperaturas mayores a 50º C

•pH fuera del rango 1-7

•Falta de humedad o fase acuosa
•Falta de CO2
TIPOS DE LIXIVIACIÓN
Una pila de 1200 m2 de área y 6 m de altura cargada con una mineral aglomerado, el
mineral tiene una ley de cobre de 1.2 % y es aglomerado a una tasa de curado de 15 kg
de ácido /t de mineral y se obtiene una densidad de 1.6 g/cc
La pila se riega con malla de goteros de 0.55 cm de espaciamiento y un caudal de 4 l/h
por gotero con refino de 10 g/l de ácido y 0.4 g/l de cobre por un periodo de 50 días.
obteniendo una solución de PLS de 5,5 g/l de cobre y una acidez de 1.5 g/l (viene de SX-
EO)

¿Cuánto se debe apilar diariamente?

¿Determine la extracción y el consumo de ácido?
¿Cuánto acido se debe comprar mensualmente?
Nota desprecie la humedad y evaporación (PLS=Ref)
En Una planta piloto se realiza la siguiente prueba de columna:
Un mineral de óxido de cobre de 0.8 en ley es aglomerado con 20 kg de
ácido por t de mineral y una densidad de 1.56 g/cc y e carga en una
columna de 3.5 m de altura y 18 cm de diámetro, el cual se riega con
una solución de refino de 0.5 g/l de cobre y 15 g/l de ácido con una tasa
de riego de 15 l/m2h por 30 días obteniéndose las siguientes soluciones
en el tiempo
VS Cu2+(2) Acido(2)
Litros g/l g/l
9,2 22 7,1
9,2 14 8,0
9,2 10 8,5
9,2 7 8,8
18,4 5 9,3
18,4 4 9,7
18,4 3,4 10,0
46 2,5 10,5
46 2 10,8
46 1,5 11,1
46 1,1 11,3

Determine la extracción y consumo de ácido bruto y neto

 Lixiviación In-Situ
La lixiviación
.
in-situ aplica soluciones directamente al
mineral en el yacimiento.
Lixiviación in-situ gravitacional sobre el nivel
freático: Las soluciones se mueven por
gravedad, requiere de condiciones de alta
permeabilidad o de una fragmentación
previa.

Lixiviación in-situ forzada: se aplica a

yacimientos profundos, bajo el nivel
freático, utilizando la permeabilidad
de la roca, temperatura y presión que
se generan a cientos de metros de
profundidad
 Lixiviación en Botaderos

La lixiviación en botaderos es el tratamiento de minerales de bajas leyes, conocidos como "estéril

mineralizado“ y/o ripios de lixiviación.

En las operaciones antiguamente este material se acumuló en cañones, quebradas y suelo plano,
el sustrato basal no siempre es el más adecuado para colectar soluciones.
 Lixiviación en Botaderos

En los yacimientos actuales, el

material marginal se acopia en
botaderos sin o con una
preparación previa del
colector, usando membranas
de plástico. Lixiviación
secundaria de ripios de pilas
dinámicas
Lixiviación en Botaderos
 Tipos de lixiviación en pila

Dinámica Estática ROM

Ley Media Media Baja
Mineralización Oxido Oxido/mixto/sulfuro Oxido/mixto/sulfuro
Carguio Apilador Apilador Camiones
Curado Tambor/Correa Tambor/Correa In-Situ
Costo operacional Alto Medio Bajo
Control Bueno Bueno Bajo
Área Baja Alta Alta
Lixiviación secundaria Si No No
Recuperación 70-90 70-90 30-50
 Lixiviación en Pilas

El mineral tiene una mayor ley y económicamente paga por un tratamiento de chancado, de tipo
secundario y terciario y aglomerado para mejorar la permeabilidad del lecho del mineral
Sistema de inyección tambor aglomerador
 Curado Ácido

Los objetivos de aglomerar con H2SO4 es:

•Acondicionar el mineral para lograr mejorar la disolución.

•Acelerar la cinética de lixiviación de los minerales.
•Sulfatar los minerales de cobre y permitir su afloramiento.
•Fracturar químicamente la roca creando mayores vías de ataque y
penetración.
•Generar calor, por reacciones exótermicas del ácido concentrado
con el agua.
•Exhibir en la solución un mayor potencial oxidante.
• Flexibilizar la concentración de las soluciones obtenidas en
lixiviación.
•Mejorar la calidad de los aglomerados.
• Reacciona inevitablemente con la ganga disolviendo ciertas
sustancias no útiles.
APILAMIENTO PILA DINAMICA/PERMANENTE
Correas móviles con apilador Radial
 APILAMIENTO PILA
DINAMICA/PERMANENTE
Pila dinámica
RETIRO DE RIPIOS DE DE PILA DINAMICA
Pila de Lixiviación ROM
cargado con camiones
 Sistema de riego con goteros
Gotero integrado

Gotero externo Gotero de cinta

 Sistema de riego tipo aspersores

Sprinklers

Wobblers
Sus principales desventajas
son tanto el aumento de la
evaporación como la perdida
de calor.
 Calculo de la malla de riego
Se requiere irrigar una tasa de 15 l/m2/h y con una presión de operación
de 20 psi
Solución
Para goteros de 2 gph en una malla de 32”x 32”a 20 psi entregan 0.0047
gpmft2 (12.1 l/m2/h)
Por lo que para conseguir la tasa deseada las líneas
Espaciamiento de línea 12.1 l/m2/h * 0.81 m = 0.66 m
15 l/m2/h
La pila puede presentar problemas por saturación del lecho

Calidad del glómero Tasa de riego muy alta

Contenido de finos Problemas mecánicos
Distribución uniforme de la solución.
 Sistema de colección de soluciones
Garantizar la recuperación de las soluciones y mantener el
nivel freático de acuerdo al criterio de diseño.
Suelo de Apoyo, Material lixiviado (ripios)

Suelo de apoyo, Carpeta, sistema Ripio compactado, sistema de

de Drenaje con overliner drenaje
 Altura nivel freático (m)
45
40
35
30
25
20 Problemas drenaje de pila
15
Un
10 mal desempeño del sistema de Superficie de
Deslizamiento
Apilador

5
colección de soluciones aumenta más crítica
(profunda) RIPIOS
0
el nivel freático (h) los que pueden
10 0 2 4 6
2
producir superficies de82 10
) Tasa de riego (l/h/m )
deslizamiento las que se Geomembrana SUELO DE FUNDACION
q
manifiestan como un “reventón” en
m/s) los taludes.
m/s)
m/s)
h
Estrato Impermeable

D
Cuando se combinan el Incremento del grado de saturación con un
aumento del nivel freático se produce un deslizamiento tipo flujo
 Razón de lixiviación

10 l/m2/h 10 l/m2/h 10 l/m2/h

3.08 t 3.08 t 3.08 t

1.54 t 1.54 t

3
Densidad mineral t/m 1,54 1.54 t
2
Tasa de riego l/m /h 10
Ciclo de lixiviación días 30

Altura (m) 2 3 4
2
Área (m ) 1 1 1
3
Solución aplicada (m ) 7,2 7,2 7,2
3
Volumen (m ) 2 3 4
Peso (t) 3,08 4,62 6,16
Razón de lixiviación 2,3 1,6 1,2
Relación entre razón de lixiviación y recuperación

Cinética de lixiviación
Recuperación vs. Razón de lixiviación

100
90% 90
84%
80
80 %
70
Recuperación de Cu

60

50

40

30

20

10
1.2 1.6 2.3
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
Razón de lixiviación m3/ton
Lixiviación en pilas con lixiviación intermedia
 Lixiviación en Bateas

La lixiviación en bateas, se han usado desde inicios del Siglo XX, en el caliche "cachuchos",
consiste en una estructura con forma de paralelepípedo, de hormigón, protegido interiormente
con asfalto provisto de un fondo falso de madera y tela filtrante, que se llena con mineral y se
inunda con refino, la solución rica es recirculada aumentando la concentración como para
enviarlas a recuperación electrolítica directa (Chuquicamata 1915 ).

Las bateas son apropiadas para lixiviar

minerales de alta ley de cinética rápida. El
ciclo de lixiviación es de 6 a 12 días. Se
construye una serie de 10 a 12 bateas en
línea, lo que permite usar un solo puente
móvil, el carguío se realiza mediante
correas transportadora y un carro
repartidor. La descarga se ejecuta con una
grúa-almeja que retira los ripios.
Lixiviación en Bateas
 Lixiviación por Agitación

Se aplica a minerales de alta ley, concentrados, calcinas de tostación que justifican el

mayor costo del proceso a cambio de recuperación y menor tiempo.

La agitación puede realizarse por medios mecánicos o neumaticos seguidos de un

lavado en contracorriente.

La lixiviación por agitación permite la aplicación de factores aceleradores de la

cinética:

1. Una agitación intensa

2. Temperaturas que pueden alcanzar hasta 250°C
3. Presión de gases controlada.
4. Uso de reactivos exóticos y oxidantes altamente agresivos
5. El empleo de materiales de construcción de alta resistencia.
 Planta Bio-Cop de bio lixiviación
en reactores agitados
Grinding

SX
EW

Tank
farm Bioleach

Filtrating

CCD
Tratamiento de minerales de cobre a producto final
MINERAL
In situ
Minería Tradicional
Recursos Marginales
Reciciaje Secundario
ATAQUE QUIMICO
Tuesta o Calcinación
Fusión a Eje
Conversión a Metal Blanco
Conversión a Blister
Lixiviación (LX)
PRODUCCION DEL METAL
Precipitación Galvánica
Reducción con Gases
Descomposición Térmica
Electro-Obtención (EW)
Electrólisis de Sales Fundidas
METAL PRODUCTO FINAL
PREPARACION MECANICA
Chancado
Molienda
CONCENTRACION POR MEDIOS FISICOS
Concentración Gravitacional
Concentración por Flotación
Concentración Magnética
Concentración Electrostática
PURIFICACION Y/O RECUPERACION
INTERMEDIA
Cristalización por Saturación
Extracción por Solventes (SX)
intercambio ¡único con Resinas (IX)
Adsorción en Carbón Activado (CA)
REFINACION
Destilación
Refino a Fuego
Electro-Refinación (ER)
 OBJETIVOS DE EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

Mineral

Extracción Por Recuperación

Lixiviación
Solventes final

Metal o Cristales

1- Separar y purificar: Uno o más metales del PLS, altamente impuro, extrayendo el o los metales
deseados, o bien, extrayendo las impurezas dejando en las soluciones el o los metales de interés.

2- Concentración: De los metales disueltos con el objetivo de disminuir los volúmenes a procesar y así
hacer viable el proceso siguiente (EO).

3- Cambio de medio: Transferencia de los metales disueltos, desde una solución acuosa a otra
solución acuosa diferente.
 Definiciones de soluciones orgánicas y acuosas en SX

Fase: Una solución con características con propiedades físicas y química homogéneas.
Fase Acuosa: fase en base a agua que porta o puede portar un metal de interés.
Fase Orgánica: solución o compuestos orgánicos compuesta por un extractante, solvente y modificador.
Extractante: reactivo que extrae selectivamente un elemento desde la solución acuosa.
Diluyente: Solución que reduce la viscosidad de la fase orgánica.
Modificador: Cualquier producto que al ser añadido a la fase orgánica altera el comportamiento del
orgánico.
Intercambio lonico: Intercambio de iones entre dos electrolitos o entre un electrolito y un complejo.
Dispersión: Mezcla de una fase en otra.
Emulsión: Mezcla de una fase en otra que no se separa en sus fases originales.
Decantación: Separación de un liquido mas denso de otro menos denso.
Coalescencia: Unión de gotitas en suspensión y formar gotas mayores.
Cristalización: Proceso fisicoquímico de unión de sales en forma de cristales desde una solución acuosa
saturada.
Transferencia de calor: Traspaso de energía debido a la diferencia de temperatura
Evaporación: Paso de un estado liquido a un estado gaseoso.
Precipitación: Proceso de formación de solidos y compuestos insolubles.
 Definiciones de soluciones orgánicas y acuosas en SX

Solución Características

Solución rica, PLS Solución rica en cobre proveniente de lixiviación, que contiene otros
elementos contaminantes, sólidos en suspensión, etc.
Refino, Ref. Solución pobre en cobre saliente de la planta de SX de mayor acidez que
el PLS.
Orgánico Cargado, OC Mezcla de extractante y diluyente, con un alto contenido de cobre

Orgánico Descargado, OD Mezcla de extractante y diluyente, con bajo contenido de cobre

Electrolito rico, ER Solución rica en cobre ( 50 a 56,5 g/l ) y ácido sulfúrico (150 a 140 g/l)

Electrolito pobre, EP Solución pobre en cobre (38 a 42 g/l) y ácido sulfúrico ( 150 a 160 g/l)

Agua de lavado, L Solución de 4 a 10 g/l de ácido sulfúrico de concentración

La Extracción por solventes permite
separar varios metales entre sí, utilizando
la concentración y el extractante
adecuado, el cual actúa de forma selectiva
y flexibilidad, es decir se puede extraer en
forma secuencial el metal o las impurezas.

En general, en el proceso de extracción

por solventes se reconocen dos etapas
fundamentales: la etapa de Extracción” y
la Re-extracción , también llamada
Descarga.

Etapa de Extracción: el metal es captado por el extractante, desde una fase acuosa a una solución
orgánica.

Etapa de Re-extracción: el extractante libera el metal en una nueva solución acuosa, quedando como
orgánico descargado.
Isotermas de extracción en función del pH para Lix 84 (cetoxima)

58
 Reacción de Extracción

El extractante de fase orgánica es un componente químicamente activo que extrae

el cobre (Cu+2) de la solución rica de lixiviación (PLS) por la reacción:

2RH + Cu+2 R2Cu + 2H+

Orgánico PLS con bajo Orgánico cargado Refino

descargado contenido de
ácido
Reacción de Re-extracción

La reacción de Re-extracción es lo opuesto a la reacción de extracción:

R2Cu + 2H+ 2RH + Cu+2

Orgánico Electrolito Pobre, con Orgánico Electrolito Rico.
Cargado alto contenido de Descargado
ácido
 Soluciones en SX
Además, es importante identificar el nombre de la solución en cada etapa.

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 Coeficiente de distribución D y D’

La extracción de una sustancia se mide por la razón o coeficiente de distribución D,

coeficiente de reparto (K), o coeficiente de partición (P), que es la relación entre la
concentración de una sustancia en equilibrio en la fase orgánica versus la fase acuosa.
Cuanto mayor sea el valor de D, más eficiente será la transferencia.
D’ es el inverso de D

concentrac ión en la fase orgánica que se carga

D
concentrac ión en la fase acuosa que se extrae

concentrac ión en la fase acuosa receptora de la descarga

D'
concentrac ión en la fase orgánica que se descarga

61
 Capacidad de carga

La capacidad de carga, se refiere no sólo al metal que es factible de ser cargado, sino, a la
transferencia neta que se logra al descontar el retorno que trae desde la descarga.
Para subir la concentración en el OC, se exige la etapa de mezcla, pero después
de obtener valor de carga, esta se dificulta cada vez más. Se trabaja en
condiciones menos extremas, próximas al equilibrio (seudo-equilibrio).

Para el estudio de un sistema de SX, se utiliza la representación gráfica de las

concentraciones de equilibrio o seudo-equilibrio, conocida como isoterma de
distribución.
Las isotermas son de extracción y re extracción, la concentración de la fase
receptora se representa en las ordenadas y la fase portadora en las coordenadas.
La grafica D vs pH, muestra que a medida que
aumenta el pH, hay un aumento sostenido de
D, hasta un punto de inflexión en D = 1, 50%
del metal se encuentra en cada fase y se
denomina pH50.

Dos metales que presentan un valor muy

diferente de pH50, se puede utilizar este
reactivo para realizar una extracción selectiva,

un pH = A, es posible extraer la totalidad del

metal M1 de manera selectiva, el metal M2 no
reacciona con el extractante.
 Tipos de reactivos de Extracción por solventes

Se puede definir cinco clases o tipos de reactivos extractantes para metales o

complejos metálicos.

1. Agentes Quelante.
2. Extractantes de solvatación o neutros.
3. Extractantes ácidos orgánicos.
4. Sustitución de Ligante.
5. Extractantes con formación de par iónico.

• Promover emulsiones estables con soluciones alcalinas

• Operan sobre la base de un ión hidrógeno.
• Cinética de extracción muy rápidas.
• Los ácidos orgánicos tienen la capacidad de funcionar en combinación y
sinergia con otros extractantes (quelantes y/o neutros).

66
 Quelantes

Quelato del griego “pinzas”, enlaza el ion metálico en dos sitios, de manera similar a
una pinza, cada molécula de extractante libera iones hidrógeno.
Mn+ac + nHRXorg  M(RX)norg+ nH+ac M ( RX ) norg H ac n DH ac n, es decir, D  k HRX org n
k 
M HRX 
n
ac org
n
HRX 
org
n H 
 n
ac

La concentración del reactivo disponible va disminuyendo a medida que la extracción

procede hacia el equilibrio, lo que constituye un freno a la reacción.
HRX   E  M ( RX ) 
org
0
norg

La grafica D vs pH, muestra que a medida que

aumenta el pH, hay un aumento sostenido de
D, hasta un punto de inflexión en D = 1, 50%
del metal se encuentra en cada fase y se
denomina pH50.
 Quelantes

D

k HRX org 
n

H 
 n
ac

 
log D  Log[k ]  n log HRX org  npH

 Operan en base al intercambio cíclico de iones hidrogeno.

 Operan tanto con soluciones ácidas como amoniacales.
 Por su complejidad química, son más selectivos.
 Presenta una cinética más lenta que la de los extractantes de tipo ácido orgánico
y de ión pareado
 Tienen buenas características respecto a la separación de fases
 En su fabricación es costosa.
 Quelantes

OH NOH

CH3

C9H19

Cetoximas Aldoximas

•Buen comportamiento físico. •Poderoso extractante de cobre, difícil de

•Bajos problemas en la separación de fases. reextraer.
•Moderada extracción de cobre. •Se utilizan bajo mezclas de cetoximas y con
•Buena estabilidad química, lenta adiciones de modificadores.
degradación. •Modificadores pueden acelerar la
•Bajas pérdidas por atrapamiento de refino. degradación del orgánico y posibles
arrastres de acuosos.

69
 Quelantes

Mezclas cetoxima/aldoxima Se combinan la fuerza extractiva, rápida cinética

de las aldoximas con el comportamiento físico-químico de las cetoximas.
Condiciones de la planta, en especial del pH. La presencia de modificadores
mejora la transferencia de cobre y su selectividad

70
 Neutra o Solvatante

El reactivo solvatante se coordina con complejos metálicos reemplazando sus aguas de

hidratación. El complejo órgano-metálico al perder hidratación, se vuelve insoluble en agua, y pasa
a la fase orgánica.
Cualquier molécula orgánica que tenga un grupo donante de electrones puede funcionar como un
reactivo extractante solvatante y se clasifican de acuerdo a su habilidad para donar electrones a un
metal y pasar a formar un complejo órgano-metálico.
R3PO (R0)3PO R2CO ROH R2O
óxidos de tri- tri-alquil- cetonas alcoholes éteres
alquil-fosfino fosfatos

MYnRX   D
MYac  nRX org  MYnRX org k
org

MY RX  RX 

ac org
n
org
n


D  k RX org  n
RX   E  MYnRX 
org
0
org
 Neutra o Solvatante

La extracción con reactivos del tipo solvatante se encuentra limitada por

La habilidad de las especies metálicas para formar complejos neutros con aniones
La co-extracción de ácido a altas concentraciones de ácido
La solubilidad del complejo órgano-metálico en el portador orgánico.

Las características de los reactivos de tipo neutra o solvatante

 Presentan cinéticas de reacción bastante rápidas

 Extraen complejos metálicos de carácter neutro
 En general, no son selectivos
 Pueden actuar en forma sinérgica, y también como antagónicos o como modificadores
de fase
 Debido al enlace débil de este mecanismo de extracción, la descarga del reactivo se
ejecuta con facilidad mediante el uso de agua.

72
 Acido Orgánico

Los extractantes orgánicos combinan características de los quelantes y solvatación.

4 (RO)2PO2H(org) + Zn2+(ac)[(RO)2PO2]2Zn[(RO)2PO2H]2 (org) + 2H+(ac)

Para el Zn2+ dos moléculas del extractante pierden un protón (como un quelante), y otras dos moléculas del
extractante forman el complejo orgánico de zinc (como un solvatante).
El intercambio del catión es dependiente del pH inicial e irá variando durante el proceso, (se comporta
quelante y son válidos los razonamientos de pH50 y D.

Las características de los extractantes del tipo

ácido orgánico son:

 Menor selectividad que los quelantes

 Generan emulsiones estables en soluciones
alcalinas
 Operan sobre la base de un ión hidrógeno.
 Cinéticas de extracción son muy rápidas
 Son fáciles de producir a un costo razonable.

73
 Sustitución del ligante


RNH 3Clorg  MX  RMH 3 MX org  Cl 
k
RMH MX Cl   DCl 
3 org

ac


MX RNH Cl  RNH Cl 

ac
ac ac 
ac 3 org 3 org

RNH Cl   E  RMH MX 
0
D

k RNH 3Clorg 
3 org 3 org
Cl 
ac

Como los quelatos la concentración [Cl-] es un freno para la extracción, debido a la creciente concentración
de cloruro, pero de menor efecto debido a que no esta elevado a n como en el caso de los quelatos.

Estos reactivos orgánicos presentan las siguientes características:

 La extracción no es sensible al pH, ya que el intercambio es de electrones
 Se pueden lograr altas selectividades
 Las cinéticas pueden ser rápidas o lentas, dependiendo del metal y del tipo de ligante que se deba
desplazar
 Formación de Par iónico

Se Basa en la asociación Ionica, una molécula grande de carga positiva, provoca la extracción de un
complejo aniónico, con la expulsión de un anión pequeño.
Las aminas contienen nitrógeno que forma sales amínicas con varios ácidos, las mas utilizadas las aminas
terciarias, R3N.


R3 Norg  HAac  R3 NHAorg Formación de la sal de la amina

R3 NHAorg  Bac  R3 NHBorg

 Aac Intercambio iónico

Los reactivos se descargan con soluciones de sales, NaCI, Na2CO3, y

(NH4)2SO4-

Características de los reactivos del tipo aminas:

•Requieren del uso de modificadores, alcoholes de cadena larga, y/o
el uso de diluyentes aromáticos.
•Las cinéticas de extracción y descarga son usualmente muy rápidas
•Las aminas cuaternarias y terciarias son más selectivas que las Extracción en función del cloruro
aminas secundarias o primarias, pero menos que los quelatos. en solución. Es posible realizar una
•Hay una amplia variedad de aminas que están disponibles y/o se extracción selectiva de cobalto a
sintetizar con facilidad partir de una solución de cloruro de
•Las aminas extraen complejos metálicos aniónicos. níquel.
•La extracción con aminas generalmente ocurre a partir de soluciones
ácidas, hasta casi neutras.
 Diluyente

El diluyente reduce la viscosidad y controla la concentración de extractante

del orgánico, por lo general, está presente en mayor proporción y son
hidrocarburos y/o una mezcla de ellos (kerosene)

Es capaz de disolver el extractante y de mantenerlo en solución.

Tener bajar viscosidad y densidad.
Tener estabilidad química.
Presentar baja solubilidad en la fase acuosa.
Poseer un alto punto de inflamación, baja toxicidad y baja evaporación.
El diluyente para un circuito de SX beneficia la transferencia del elemento de
interés y estabilidad de la fase orgánica.
En el caso del cobre y uranio, los diluyentes mas habituales son los kerosene.
Un diluyente se comportar de manera inerte.

76
 Modificadores

Producto que al ser añadido en el orgánico, altera el comportamiento de este.

Mejorar el tiempo de separación de fases, TSF, los arrastres, aumentar la solubilidad

del complejo metálico y reduce la degradación del orgánico.

Ejemplos de modificadores: Oximas, alcoholes de cadena larga, fenoles y esteres.

• Aumentan la solubilidad del extractante en el diluyente, aumentando de este modo

la extracción.
• Modifican la tensión superficial, disminuyendo las pérdidas por adsorción en las
fases, se separen mejor.
La adición de modificadores, pueden aumentar la viscosidad de la fase orgánica, y
por lo tanto, promover la formación de borras.
Aumentan la degradación y/o disminuyen la selectividad de Cu/Fe.
Nonifenol resulta ser perjudicial en equipamientos (gomas y plásticas).
Se requiere evaluación económica/metalúrgica para la incorporación de
modificadores.

77
Equipos de SX
Reacción de Extracción

El extractante de fase orgánica es un componente químicamente activo que extrae

el cobre (Cu+2) de la solución rica de lixiviación (PLS) por la reacción:

2RH + Cu+2 R2Cu + 2H+

Orgánico PLS con bajo Orgánico cargado Refino

descargado contenido de
ácido
Reacción de Re-extracción

La reacción de Re-extracción es lo opuesto a la reacción de extracción:

R2Cu + 2H+ 2RH + Cu+2

Orgánico Electrolito Pobre, con Orgánico Electrolito Rico.
Cargado alto contenido de Descargado
ácido
Mezclador de orgánico con la fase acuosa
 Velocidad de agitación
La velocidad de agitación se basa en el aumento del área de contacto de las fases, al aumentar la
velocidad de agitación, se mejora la cinética, pero ciertas variables se desmejoran notoriamente:
• Aumentan los arrastres O/A y A/O
• Aumentan los tiempos de separación de fases
• Se producen emulsiones estables por la alta producción de gotas muy pequeñas de la fase
dispersa.

La agitación se opera a la mínima velocidad de agitación para obtener la transferencia deseada y

no generar condiciones adversas.

Según la relación de Bellingham, N3D2=K, donde N es la velocidad de rotación en rev/s y D es el

diámetro del agitador en pies.

K> 50 se obtienen gotas finas, las cuales necesitan un mayor tiempo de sedimentación.
20<K<50, la formación de microgotas disminuye en forma importante.
K< 20, se obtienen las condiciones de agitación adecuada y una buena dispersión.
ttotal = tseparación + textracción
ttotal, optimo
Tiem
po

textracción tseparación

80
RPM mezcla
Equipo Mezclador Decantador
 Continuidad de fase
Continuidad Acuosa Continuidad Orgánica

Continuidad acuosa Continuidad Orgánica

Altos arrastre de orgánico en acuoso Alto arrastre de acuoso en orgánico

Bajo arrastre de acuoso en orgánico Bajo arrastre de orgánico en acuoso
Etapas E1,S2, Lavado Etapas E2,S1
 Decantador
Coalescencia: Es cuando la mezcla comienza a deshacerse juntándose las gotas de la fase dispersa, las
que al crecer, aumentan de tamaño y peso como para desplazarse hacia la interfase y unirse con el resto
de la fase.
Banda de dispersión

84
Barrera de coalescencia
 Operación de una planta de SX

NAVE
PILAS
EO

AGUA
PLS
ER
EP
H2SO4

PISCINA REFINO OD

E1 S1 L
REFINO

OCL

OC

TK
OC
 REFINO Operación de una planta de SX

PILAS NAVE
PISCINA REFINO
EW AGUA
PLS EP
ER

Refino

Osc OSD

E1 E2 S2 S1 L

SemR OD ESemR OCL

OC

TK
OC
Arrastres

Lavado de orgánico

El lavado o restregado de orgánico (cargado) de SX para cobre se

realiza debido a la excesiva transferencia de impurezas al electrolito.

Ejemplos de plantas con necesidades de lavado de orgánico son

aquellas con soluciones derivadas de la lixiviación de minerales con
agua de mar o aguas salinas, soluciones con altos contenidos de
manganeso, abundante presencia de atacamita, suelos contenedores
de nitratos y biolixiviación de minerales sulfurados de cobre debido a
la presencia de pirita.

88
Configuración de etapas

89
VOrg y Vac, y para las concentraciones X e Y,

. Se tiene que: VOrg Yn+1 + Vac X0 = VOrg Y1 + Vac Xn

despejando Y1 = (Vac/Vorg) * (X0-Xn) + Yn+1
La concentración del metal en el orgánico cargado, Y1 depende linealmente de la concentración de la fase acuosa, Xn por lo
tanto es función directa del número de etapas, n. Si se utiliza el volumen por unidad de tiempo, flujos, se obtiene
Y1 = A/O * (X0-Xn) + Yn+1 donde la pendiente A/O, es la razón de fases. La línea se denomina línea de operación.

90
Diagrama de McCabe Thiele

91
Diagrama de McCabe Thiele

92
Configuración/balance

93
Configuración/balance

94
Configuración/balance

Resumen

Predicción por técnicas gráficas del comportamiento de un circuito SX.

Genera, teóricamente, las etapas de un sistema SX.

Las isotermas de extracción como de reextracción generadas, representan las condiciones

de equilibrio y, como tales, predicen la mejor extracción y reextracción que se pueden
obtener.

La construcción del diagrama es un proceso iterativo.

95
Configuración de etapas

Configuración 2E x 1R

Operación más común para operaciones de lixiviación de botaderos o

pilas, donde el refino se recicla a la lixiviación.

Circuito con bajo costo de capital

Conformados para un PLS entre 1 y 4,5 g/L de Cu.

Es posible que se requiera una razón de fases mayor a 1 y la

concentración de extractante estará en un máximo de 30-33% v/v.

96
Configuración de etapas

Para un proyecto de corta vida (5 a 10 años), el menor costo de capital

de un circuito 2E x 1E, puede pesar más que los mayores costos de
operación debido a las pérdidas de orgánico.

97
Configuración de etapas

Configuración 2E x 2R

Típicamente utilizado para proyectos de larga vida útil, con PLS

conteniendo sobre 4,5 g/L de Cu.

El uso de una segunda etapa de reextracción, reduce el Cu en el

orgánico descargado y aumenta la transferencia neta de cobre.

Puede llegar a requerir una razón O/A muy alta (>2,5), lo que resulta
en un alto flujo de acuoso (mayor disposición de transferencia) y un
alto flujo total a los decantadores.

98
Configuración de etapas

99
Configuración de etapas

Configuración 3E y 2R

Ideal para concentraciones de cobre alrededor de 20g/L (invitación a

cuestionar) en el PLS o que contengan altas concentraciones de ácido,
necesitando altas extracciones de cobre.

Recomendable para plantas de lixiviación por agitación.

Puede requerir menor costo de capital que una configuración 2E y 2R

debido a su menor demanda de razón O/A.

100
Configuración de etapas

Configuración serie paralela

Método utilizado para duplicar el caudal que se puede tratar, con un mínimo de capital
adicional. Casi siempre la configuración modificada es la 2E x 1R.

Se requiere sólo una etapa adicional para lograr doblar el flujo de PLS.

Mayor demanda de orgánico en el sistema, aumentando las pérdidas del extractante.

El PLS alimentado normalmente se bifurca en una basa 50/50 entre los circuitos
serie/paralelo. Lo anterior no es requisito.

101
Configuración de etapas

102
 Circuito del Electrolito

ORGANICO CARGADO LIMPIO ELECTROLITO

POBRE
W
ELECTROLITO
RICO
ORGANICO COLUMNA
CARGADO
SUCIO ELECT.
PLS RICO EW E-W
E-1 TK TK TK TK TK
ALIM RET ORG EP RECIR
FILTRO CARG
ORGANICO
SEMI-CARG.

REFINO
E-2
ORG
ORGANICO
DESCARGADO AGUA
CARGADO
FILTROS DE ELECTROLITO CALIENTE

ELECTROLITO
POBRE
 Recirculación de electrolito

La solución de ER limpio, ingresa al TK de recirculación donde se mezcla con

el rebose de EP, proveniente de la nave
El tanque de recirculación está dividido en dos partes; un lado de menor
volumen (lado del electrolito pobre) y otro de mayor volumen (lado del
circulante), separados por una pared que hace posible tanto el rebose como el
bombeo de EP a re-extracción.

1200
35
m3/h
gpl Cu
EO
gpl
180 Acido 1200 m3/h
37.5 gpl Cu
gpl
176.15 Acido

300 m3/h
35 gpl Cu 300 m3/h

gpl 45 gpl Cu
180 Acido gpl
164.6 Acido
 Filtro de Electrolito

Los filtros de electrolito cumplen la

función de hacer coalescer el
orgánico residual presente en el
electrolito reteniéndolo en su parte
superior.
Además se encargan de remover
hasta en un 85% los sólidos
suspendidos en el electrolito.
 Borras (Crud)

La presencia de sólidos en las soluciones de lixiviación,

generan una emulsión estable denominada borra, la
cual se ubica en la interfase orgánico-acuoso.
Esta emulsión debe ser retirada de los decantadores ya
que produce problemas de separación de fases,
incrementan los arrastres y si no se tiene un
tratamiento adecuado, ésta borra representa una
pérdida neta de reactivo

E 17/6 E 23/6 S 17/6 S 23/6 W 17/6

Acuoso 19% 22% 27% 15% 38%
Orgánico 39% 33% 39% 23% 36%
Sólido 9% 10% 24% 27% 26%
Intermedio 34% 36% 11% 36% 0%
Banda de dispersión

Zona que se ubica entre la fase orgánica y la fase acuosa del sedimentador, encontrándose
mezcladas ambas fases en forma de burburjas.
Normalmente esta zona es ancha a la salida del mezclador y va disminuyendo hacia la zona
de rebose de soluciones dependiendo del tiempo de retención en el mezclador y del
sedimentador respectivo.
Se aconseja que esta interfase tenga el espesor mínimo posible y se ubique siempre en el
nivel medio del sedimentador.
Incremento del espesor de la banda de dispersión
Este problema evita una eficiente separación de fases y produce altas pérdidas de
orgánico.
Se consideran apropiadas bandas de dispersión de 8 a 12 cm.
La altura de la banda de dispersión depende del flujo específico ya que al
aumentar éste, también aumenta proporcionalmente la banda de dispersión.
El incremento de temperatura ayuda a disminuir el espesor de la banda de
dispersión y mejora la separación de fases.

107
Banda de dispersión

La contaminación de las fases orgánico/acuoso, depende en gran medida

de la banda de dispersión con que se trabaja. Existiendo relación entre la
banda y los arrastres.

Una banda de dispersión delgada de principio a fin, es señal de poco

arrastre.

108
Arrastres

Lavado de orgánico

El lavado se realiza por desplazamiento usando una solución ácida

diluida (apróx. 10 g/L de ácido sulfúrico).

Generalmente, la etapa de lavado se debe realizar de modo que no se

reextraiga cobre, pero a veces algo se reextrae.

La razón O/A de flujos usadas en una etapa de lavado es bastante alta,

entre 40:1 y 100:1. (incluso menores)

109
Arrastres

110
Arrastres

111
Arrastres

112