Estequiometria Industrial

Balanço de Massa com Reação

• O balanço de materiais nada mais é que a aplicação da

Lei da Conservação da Massa.

• O balanço de materiais é um pré-requisito para qualquer

outro cálculo na solução de problemas tanto simples quanto
complexos da Engenharia Química.

• A análise do balanço de materiais envolve a identificação do

fluxo de matéria, da geração ou consumo da matéria por
meio de Reações Químicas em um sistema, que pode ser um
equipamento, uma linha, uma unidade inteira de produção.
 Balanço de Massa com Reação

• Lei da Conservação da Massa.

∆mSistema = m Entra - m Sai + (m Gerada – m Consumida)

Sempre
considerando
uma base de
tempo
(t1 até t2)
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• O coração de muitas plantas industriais é o Reator Químico.

• Balanços de massa são aplicados no projeto e otimização de
Reatores.
• Prever as quantidades de reagentes e produtos:
Estequiometria.
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Estequiometria
• Qualitativa: Identifica Reagentes e Produtos.
• Quantitativa: Razões molares entre reagentes e produtos
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Estequiometria
• Balanceamento Molar da Equação Química
1 CH4 + 2 O2  1 CO2 + 2 H2O
• Grau de Terminação da Reação:
– Conversão: reagente limitante, baixo tempo de residência
– Seletividade: depende do catalisador e condições reacionais
• Definir proporções molares entre reagentes e produtos por
meio dos coeficientes estequiométricos
• Converter de mol para massa utilizando Massa Molar
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Estequiometria
Exemplo: Reação de Combustão do Heptano

1 C7H16 (l) + 11 O2 (g)  7 CO2 (g) + 8 H2O (g)

• Coeficientes estequiométricos indicam quantidades de mols

de cada espécie da reação que é consumido e produzido
• Razões estequiométricas são as proporções molares de duas
espécies reagentes e/ou produtos
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻16
– Razão estequiométrica de heptano e oxigênio:
11 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑂2
 Balanço de Massa com Reação

Estequiometria
Exemplo: Reação de Combustão do Heptano

1 C7H16 (l) + 11 O2 (g)  7 CO2 (g) + 8 H2O (g)

• Qual a quantidade em kg de CO2 produzida se 10 kg de heptano reagissem

completamente com a quantidade estequiométrica de O2?

1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16 7 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 44,0 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑂2

10 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16 ∙ 100,1 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16
∙ 1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16 1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2
=30,8 kg de CO2

Conversão de massa para mols Razão molar Conversão de mols para massa
 Balanço de Massa com Reação

Estequiometria
Exemplo: Reação de Combustão do Heptano

1 C7H16 (l) + 11 O2 (g)  7 CO2 (g) + 8 H2O (g)

• Qual a quantidade em kg de CO2 produzida se 10 kg de heptano reagissem

completamente com a quantidade estequiométrica de O2?

1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16 7 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 44,0 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑂2

10 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16 ∙ 100,1 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16
∙ 1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16 1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2
=30,8 kg de CO2

Conversão de massa para mols Razão molar Conversão de mols para massa
 Balanço de Massa com Reação

Estequiometria
Exemplo 5.2
1. CO2 é produzido na combustão de heptano com oxigênio. Considere que se deseja
produzir 500 kg de gelo seco por hora e que 50% do CO2 produzido podem ser
convertidos em gelo seco. Quantos quilogramas de heptano devem ser queimados
por hora?
1 C7H16 (l) + 11 O2 (g)  7 CO2 (g) + 8 H2O (g)

1 𝑘𝑔 𝐶𝑂2 1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻16 100,1 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16

500 𝑘𝑔 𝐶𝑂2 ∙ ∙ ∙ ∙ = 325 𝑘𝑔 𝐶7𝐻16
0,5 𝑘𝑔 𝐶𝑂2 𝐺𝑒𝑙𝑜𝑆𝑒𝑐𝑜 44,0 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 7 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶7 𝐻16

Razão molar
“Seletividade”

Conversão de massa para mols Conversão de mols para massa

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Estequiometria
Exemplo 5.3
2. Determinado calcário apresenta a seguinte composição molar:
CaCO3 92,89%
MgCO3 5,41%
Material não reativo 1,70%

Pelo aquecimento do calcário, você recupera os óxidos que juntos são conhecidos
como cal.
a) Quantas libras de óxido de cálcio podem ser produzidas a partir de 1 tonelada
desse calcário?
b) Quantas libras de CO2 podem ser recuperadas por libra de calcário
c) Quantas libras de calcário são necessárias para produzir 2 tonelada de cal?
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Terminologias para Sistemas com Reações

• Reagente Limitante/Excesso
– Influencia na extensão da(s) reação(ões)
• Extensão da Reação
– Relacionada com o grau de completação da reação
• Conversão
– Grau de completação da reação
– Fenômenos de transferência, Termodinâmica
• Seletividade
– Grau de completação da reação
– Fenômenos de transferência, Termodinâmica, catalisador
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1. Extensão da Reação

• Variável atribuída a uma reação específica

• Indica a quantidade de mols reagidos

𝑛𝑖 −𝑛𝑖𝑜
𝜀𝑗 =
𝑣𝑖

𝜀𝑗 é a extensão da reação j
ni0 é o número de mols inicio da espécie i
ni é o número de mols no final da espécie i
i é o coeficiente estequiométrico da espécie i sendo (+) produto e (–) reagente

Outra forma usual da equação é: 𝑛𝑖 = 𝑛𝑖𝑜 + 𝜀. 𝑣𝑖

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1. Extensão da Reação
Exemplo 5.4
NADH fornece hidrogênio em células vivas em reações de biossíntese do tipo

CO2 + 4H  CH2O +H2O

Se você saturar 1 litro de água desaerada com CO2 gasoso a 20oC (solubilidade
1,81 g de CO2/L) e adicionar uma quantidade suficiente de NADH para
fornecer 0,57g de H a um biorreator utilizado para simular as reações nas
células e obter 0,7g de CH2O, qual a extensão dessa reação? Use a extensão
da reação para determinar a massa em gramas do CO2 restante na solução.
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2. Reagentes Limitantes e em Excesso

• Realidade industrial: inexistência de relação estequiométrica exata

• Assegurar rendimento: reagente alto custo é limitante, demais em
excesso
• Limitante é reagente consumido totalmente caso a reação fosse
conduzida até seu término
• Em Excesso são todos os demais reagentes.
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2. Reagentes Limitantes e em Excesso

1 C7H16 (l) + 11 O2 (g)  7 CO2 (g) + 8 H2O (g)

Considerando que fossem misturados 1 gmol de heptano com 12 gmol de

oxigênio, qual é o reagente limitante?

Determinação da EXTENSÃO da reação:

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3. Conversão (Grau de Completação)

• Fração do reagente limitante que é convertido em produtos

𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑜𝑢 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒

𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠ã𝑜 =
𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑜𝑢 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

• Pode ser calculada a partir do conceito de Extensão de Reação:

𝑒𝑓𝑒𝑡𝑖𝑣𝑜
𝜀𝑗
C𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠ã𝑜: 𝑓 =
𝜀𝑗𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜
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3. Conversão (Grau de Completação)

Exemplo 5.2
• Combustão do heptano para gerar CO2 para produção de gelo seco

1 C7H16 (l) + 11 O2 (g)  7 CO2 (g) + 8 H2O (g)

Se 10 kg de heptano produzem 14,4 kg de CO2, qual é a conversão?

C7H16 convertido em CO2

(Product)

C7H16 da alimentação
(Feed)

% de Conversão
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4. Seletividade

• Razão do número de mols de um produto particular (produto

desejado) e o número de mols de outro produto formado (subproduto)

Conversão de metanol em etileno e propileno: 2 CH3OH → C2H4 + 2H2O

3 CH3OH → C3H6 + 3H2O
Se considerar conversão de 80%:

19
𝑆𝑒𝑙𝑒𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = =2,4 mols 𝐶2𝐻4/mols C3H6
8
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5. Rendimento
Vários conceitos baseados na quantidade de massa ou mols de:

• Reagente na alimentação:
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑗𝑎𝑑𝑜 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑑𝑜
𝑅=
𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑛𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎çã𝑜
• Reagente consumido:
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑗𝑎𝑑𝑜 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑑𝑜
𝑅=
𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜
• Produto teórico:
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑗𝑎𝑑𝑜 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑑𝑜
𝑅=
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜 𝑐𝑎𝑠𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
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5. Rendimento
Por que rendimento real não é igual ao teórico?

• Impurezas nos Reagentes na Alimentação:

• Vazamentos
• Reações paralelas
• Reações reversíveis

Na qualidade de projetista, você quer maximizar produção do produto

desejado e minimizar formação e subprodutos. Você quer alta ou baixa
conversão, seletividade e rendimento?
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Exemplo 5.6
Síntese de cloretos de alquila

Cl2(g) + C3H6(g)  C3H5Cl (g) +HCl (g) (1)

Cl2(g) + C3H6(g)  C3H6Cl2(g) (2)

C3H6 é propeno (MM = 42.08), C3H5Cl é 3-Cloro Propeno (MM = 76.53), C3H6Cl2 é 1,2-
dicloro propano (MM = 112.99)

• Quantos mols de Cl2 e C3H6 foram alimentados

• Qual reagente limitante e o reagente em excesso?
• Que fração de C3H6 foi convertida em C3H5Cl:
• Qual foi a seletividade do C3H5Cl?
• Qual foi o rendimento de C3H5Cl com base na alimentação?
• Qual a extensão das reações 1 e 2
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Processos envolvendo uma única reação

𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐
𝒏𝒕𝒊 𝟐 − 𝒏𝒕𝒊 𝟏 = 𝒏𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
𝒊 − 𝒏𝒔𝒂𝒊
𝒊 + 𝒏𝒊 − 𝒏𝒄𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒊𝒅𝒐
𝒊

• Sistema aberto, estado estacionário, não há acúmulo:

𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐
𝒏𝒔𝒂𝒊
𝒊 − 𝒏𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
𝒊 = 𝒏𝒊 − 𝒏𝒄𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒊𝒅𝒐
𝒊
 Balanço de Massa com Reação

Processos envolvendo uma única reação

𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐
𝒏𝒔𝒂𝒊
𝒊 − 𝒏𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
𝒊 = 𝒏𝒊 − 𝒏𝒄𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒊𝒅𝒐
𝒊

• Produção de NH3

𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐
– NH3: 𝒏𝑵𝑯𝟑 = 6 – 0 = 6 mol
– H2: 𝒏𝒄𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒊𝒅𝒐
𝑯𝟐 = 9 – 18 = -9 mol
– N2: 𝒏𝒄𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒊𝒅𝒐
𝑵𝟐 = 12 – 15 = -3 mol
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Processos envolvendo uma única reação

• Produção de NH3

Para esta reação a extensão é:

6−0 𝐸𝑥𝑡𝑒𝑛𝑠ã𝑜 𝑑𝑎 𝑅𝑒𝑎çã𝑜
NH3: 𝜀= =3
2
𝑛𝑖𝑠𝑎í𝑑𝑎 − 𝑛𝑖𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
9−18 𝜀𝑗 =
H2: 𝜀= =3 𝑣𝑖
−3
12−15
N2: 𝜀= =3
−1
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Processos envolvendo uma única reação

• Uso da extensão da reação no balanço de massas

𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐
𝒏𝒔𝒂𝒊
𝒊 − 𝒏𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
𝒊 = 𝒏𝒊 − 𝒏𝒄𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒊𝒅𝒐
𝒊

𝐸𝑥𝑡𝑒𝑛𝑠ã𝑜 𝑑𝑎 𝑅𝑒𝑎çã𝑜

𝑛𝑖𝑠𝑎í𝑑𝑎 − 𝑛𝑖𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝜀𝑗 =
𝑣𝑖

𝑛𝑖𝑠𝑎í𝑑𝑎 − 𝑛𝑖𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝜀𝑗. 𝑣𝑖

 Balanço de Massa com Reação

Processos envolvendo uma única reação

• Produção de NH3

Balanço de Massa por Espécie

EQ Linearmente Indep. Equação Simplificada para Balanço de Massa da Espécie i
Observe que os termos estão expressos em mol
(multiplicando todos os termos pela Massa Molar da
espécie i, os termos são convertidos em massa
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Exemplo 5.7
A cloração do metano ocorre segundo a reação:

CH4(g) + Cl2(g)  CH3Cl (g) +HCl (g)

Deseja-se determinar a composição do produto quando a conversão do

reagente limitante for de 67% e a composição de alimentação, em
porcentagem molar, for de 40% de CH4, 50% de Cl2 e 10% de N2.
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Passo 5
Selecione uma base: 100 gmol
Passos 6 e 7
• Identifique as variáveis do processo: 11 variáveis

• Analise o número de graus de liberdade

Identifique as incógnitas

– 5 variáveis com valores conhecidos:

– 6 incógnitas:

Identifique as equações de balanço

– Balanço de Massa das espécies: 5 𝑛𝑖𝑜𝑢𝑡 = 𝑛𝑖𝑖𝑛 + 𝜀𝑗. 𝑣𝑖

– Equações implícitas: 1 σ𝑆𝑖=1 𝑛𝑖𝑜𝑢𝑡 =P

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Passos 8 e 9
Determine o reagente limitante calculando a extensão máxima da reação

= niout-niin 0-

= niout-niin
0-

Faça as considerações de conversão, rendimento e/ou seletividade:

𝑒𝑓𝑒𝑡𝑖𝑣𝑜
𝜀𝑗 𝑛𝑙𝑖𝑚 − 𝑛𝑙𝑖𝑚,0 0 − 𝑛𝑙𝑖𝑚,0
𝑓= 𝜀𝑗𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜 = =
𝜀𝑗𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜
𝜐𝑙𝑖𝑚 𝜐𝑙𝑖𝑚
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Passos 8 e 9
Calcule com as equações os valores das incógnitas.