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FUERZAS DE ATRACCIÓN

Y REPULSION DE LOS
GASES
INTEGRANTES:
- VIVANCO VEGA BRENDA
- VIVANCO VEGA LESLIE
• La ecuación de los gases ideales funciona bien cuando la atracción
intermolecular entre las moléculas del gas es insignificante y las
moléculas mismas del gas no ocupan una parte importante del
volumen total. Esto se cumple cuando la presión es baja (cerca de 1
bar) y la temperatura es alta. En otras situaciones, como presión alta
y/o baja temperatura, la ley de los gases ideales podría dar resultados
diferentes a los observados experimentalmente. En estos casos, se
puede utilizar la ecuación de van der Waals (o una similar) para tomar
en cuenta que los gases no siempre se comportan como gases
ideales.
FUERZAS INTERMOLECULARES
Dentro de una molécula, los átomos están unidos mediante fuerzas
intramoleculares (enlaces iónicos, metálicos o covalentes,
principalmente). Estas son las fuerzas que se deben vencer para que
se produzca un cambio químico. Son estas fuerzas, por tanto, las
que determinan las propiedades químicas de las sustancias.
Sin embargo existen otras fuerzas intermoleculares que actúan
sobre distintas moléculas o iones y que hacen que éstos se atraigan
o se repelan. Estas fuerzas son las que determinan las propiedades
físicas de las sustancias como, por ejemplo, el estado de agregación,
el punto de fusión y de ebullición, la solubilidad, la tensión
superficial, la densidad, etc.
FUERZAS DE VAN DER WAALS
Cuando se encuentran a una distancia moderada, las moléculas se
atraen entre sí pero, cuando sus nubes electrónicas empiezan a
solaparse, las moléculas se repelen con fuerza.
El término "fuerzas de van der Waals" engloba colectivamente a
las fuerzas de atracción entre las moléculas. Son fuerzas de atracción
débiles que se establecen entre moléculas eléctricamente neutras
(tanto polares como no polares), pero son muy numerosas y
desempeñan un papel fundamental en multitud de procesos
biológicos.
Las fuerzas de van der Waals incluyen:
• Fuerzas dipolo-dipolo (también llamadas
fuerzas de Keesom), entre las que se incluyen
los puentes de hidrógeno
• Fuerzas dipolo-dipolo inducido (también
llamadas fuerzas de Debye)
• Fuerzas dipolo instantáneo-dipolo inducido
(también llamadas fuerzas de dispersión o
fuerzas de London)
LA ECUACIÓN DE VAN DER WAALS
La ecuación de estado de un gas ideal no tiene en
consideración dos hechos que están presentes en
sistemas constituidos por gases reales (como oxígeno,
azufre, entre otros);

• Las moléculas forman el gas y tiene volumen, por eso


ocupan espacio
• Las moléculas poseen fuerzas de interacción entre
ellas, siendo esencialmente fuerzas atractivas.

Siendo así, con el objetivo de corregir la ecuación del


estado de un gas ideal, surge la ecuación de estado de
Van der Waals.
𝑛 2
𝑃+𝑎 𝑉 − 𝑛𝑏 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉

• La ecuación de Van der Waals permite


describir de forma más satisfactoria el
comportamiento termodinámico de
muchos gases, no solo en altas
temperaturas y bajas presiones, pero en un
dominio más extenso de temperaturas y
presiones nominadamente cuando el gas
está próximo de la condensación
Para corregirse el hecho de las moléculas tienen
volumen, se substituye en la ecuación del gas ideal, el
volumen V por la cantidad:

• Donde b es el volumen ocupado por cada molécula


que constituye el gas.

De esta forma, el volumen que el gas real puede ocupar


es menor que la del gas ideal, una vez que las moléculas
que constituyen el gas real tienen dimensión finita.
• Con el objetivo de deducir el término asociado al hecho
de que existan fuerzas de interacción entre las moléculas
del gas, se considera un recipiente cerrado que contiene
gas con una densidad de moléculas dada por el
cociente n/V
• La presión en un gas real Preal tiene que ser menor que la
del gas ideal y para tener en cuenta ese hecho se sustituye
en la ecuación del gas ideal, la presión P por la cantidad:
Preal + P0
• Donde P0 se denomina como presión interior.
La presión interior no es simplemente una constante, desde que
depende de la distancia media entre las moléculas y del número
de moléculas que constituyen el gas.
En ambos casos estas dependencias son en primera
aproximación, proporcionales a la densidad de moléculas n/V y
puede asumirse que:
𝑛 2
𝑃𝑜 = 𝑎
𝑉
Introduciendo estas correcciones de la presión
y del volumen, en la ecuación de estado del
𝑛 2
gas idea, se obtiene la ecuación de estado de
Van der Waals. Las constantes a y b dependen
𝑃+𝑎 𝑉 − 𝑛𝑏 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉
del tipo de moléculas que constituyen el gas,
siendo necesario determinarlas para cada gas
que se pretendan estudiar
• Estime el volumen molar de 𝑪𝑶𝟐 a 500K y 100 atm considerándolo un gas de Van der
Waals.
Para expresar la ecuación de Van der Wall, como una ecuación para el volumen molar, se multiplican
ambos miembros por (𝑉𝑚 − 𝑏)𝑉𝑚2 y se obtiene.
𝑎
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚2
𝑃 + 2 𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇 ∗ (𝑉𝑚 − 𝑏)𝑉𝑚2
𝑣
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚2 𝑝 = 𝑅𝑇𝑉𝑚2 − 𝑉𝑚 − 𝑏 𝑎
Luego se divide por p y se ordena en potencia decreciente de 𝑉𝑚 , para obtener.
𝑅𝑇 2 𝑎 𝑎𝑏
𝑉𝑚3 − 𝑏+ 𝑉𝑚 + 𝑉𝑚 − =0
𝑝 𝑝 𝑝
De acuerdo con las constantes, 𝑎 = 3,592 𝑑𝑚6 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙−2 y 𝑏 =
−2 3 −1 𝑅𝑇
4,267 𝑥 10 𝑑𝑚 𝑚𝑜𝑙 . Bajo las condiciones establecidas, = 𝑜, 410 𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1 .
𝑝
Los coeficientes en la ecuación para𝑉𝑚 son por lo tanto

𝑏 + 𝑅𝑇Τ𝑝 = 0,453 𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1


𝑎Τ𝑝 = 3,61𝑥10−2 𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1 2
𝑎𝑏Τ𝑝 = 1,55𝑥10−3 𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1 3

Y haciendo 𝑥 = 𝑉𝑚 Τ(𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1 ), la ecuación a resolver es


𝑥 3 − 𝑜, 453𝑥 2 + 3,61𝑥10−2 𝑥 − 1,55𝑥10−3 = 0

La raíz aceptable es 𝑥 = 0,366, es decir 𝑉𝑚 = 0,366𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1 . Para un gas ideal bajo
las condiciones, el volumen molar es 0,410𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1 .
• Calcular la presión que ejerce un 1 Kg de 𝑪𝑶𝟐 encerrado en un
volumen de 7 litros a una temperatura de 330k
a) Con la ecuación de Van der Waals
b) Con la ecuación de gases ideales y compara los resultados

DATOS:
- Constantes de Van der Waals:
𝑎 = 0,366 𝑁. 𝑚4 𝑚𝑜𝑙−2
𝑏 = 4,30𝑥10−5 𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1
- Volumen = 7 litros
- Temperatura =330k
- Masa= 1kg de 𝐶𝑂2
- Presión= ?
RESOLUCIÓN de a)
1. Tenemos la ecuación de Van der Waals:
𝑎
𝑃 + 2 𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇 … … … 1
𝑣
Donde

𝑉
𝑣= …………………(2)
𝑛

2. Calculamos el número de moles


100𝑔 𝐶𝑂2 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2
𝑛 = 1𝐾𝑔𝐶𝑂2 = 22.72 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
1𝐾𝑔 44𝑔 𝐶𝑂2

3. Ahora transformamos 7 litros a 𝑚3 para poder reemplazarlo en la


ecuación (2)
7 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 = 7.10−3 𝑚3
4. Ahora reemplazamos los valores hallados en 2° y 3° en la ecuación (2)

𝑉 7.10−3 𝑚3 𝑚 3
𝑣= = = 3,08 𝑥 10−4
𝑛 22.72 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

5. Despejamos P en la ecuación (1)


𝑎
𝑃 + 2 𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑣
𝑎 𝑅𝑇
𝑃+ 2=
𝑣 (𝑣 − 𝑏)
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − ……….(3)
𝑣−𝑏 𝑣2

6. Reemplazamos valores en la ecuación (3)


(8,314)(330) 0.366 𝑁
𝑃= −4 −5
− = 6.5 ∗ 106 = 6.5 ∗ 106 𝑝𝑎
3.08 ∗ 10 − 4,3 ∗ 10 3,08 ∗ 10−4 2 𝑚3
• SOLUCIÓN b)
1. Hallamos la presión con la ecuación de gases ideales
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻

𝑛𝑅𝑇 22.72 ∗ 8.314 ∗ 330 6 𝑝𝑎


𝑃= = = 8.91 ∗ 10
𝑣 7. 10−3

2. Comparamos los dos valores hallados para la presión con la ecuación de


Van der Walls y el otro con el del gas ideal

𝑃𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
= 7.37 → 𝐸𝑠𝑡𝑜 𝑠𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢𝑒 ℎ𝑎𝑦 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑢𝑛𝑜 𝑦 𝑜𝑡𝑟𝑜
𝑃𝑟𝑒𝑎𝑙
• Calcular la presión en bar, que ejercería a 25g de gas Argón en
un tanque de 1.5 𝒅𝒎𝟑 de volumen a 30 °C si se comporta
a) Como un gas ideal
b) Como un gas de Van der Waals

DATOS:
- Constantes de Van der Waals para el Argón:
𝑏𝑎𝑟 ∗ 𝐿2
𝑎 = 1.363
𝑚𝑜𝑙2
𝐿
𝑏 = 0.03219
𝑚𝑜𝑙

- Temperatura= 30 °C 303 K
• SOLUCIÓN a)
- Calculamos la presión como un gas ideal
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
𝑛𝑅𝑇
𝑃=
𝑣

- Calculamos el número de moles


1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑟
25𝑔𝐴𝑟 ∗ = 0.6259 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
39.94𝑔 𝐴𝑟
- Reemplazamos en la ecuación.
𝑛𝑅𝑇
𝑃=
𝑣
0.6259 ∗ 0.083 ∗ 303
𝑃=
1.5
𝑃 = 10.484 𝑏𝑎𝑟
RESOLUCIÓN de b)
- Calculamos la presión como un gas de Van der Waals:
𝑎
𝑃 + 2 𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑣
𝑉
Donde 𝑣=
𝑛

1.5
𝑣= = 2.3964
0.6259
- Despejamos la presión en la ecuación de Van der Waals
𝑎
𝑃 + 2 𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑣
𝑎 𝑅𝑇
𝑃+ 2=
𝑣 (𝑣 − 𝑏)
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑣−𝑏 𝑟
0.083 ∗ 303 1.363
𝑃= −
2.3964 − 0.03219 2.39642

𝑃 = 10.40 𝑏𝑎𝑟
• 4,88 g de un gas que puede tratarse de 𝑺𝑶𝟐 o 𝑺𝑶𝟑 son inducidos en un recipiente de 1l.
Acto seguido determinas que la temperatura es de 27°C y la presión que alcanzo es de 1.5
atm. ¿De que gas se trata? Los pesos molares del O y del S son, respectivamente, 16 y 32
g/mol
SOLUCIÓN
Debido a que la presión del sistema es de solo 1.5 atmosferas puede emplearse la ecuación del gas ideal. El
número de moles presentes dentro del recipiente puede determinarse fácilmente a partir de

𝑃𝑉 (1.5 𝑎𝑡𝑚)(1 𝐿)
𝑛= = 𝐿.𝑎𝑡𝑚 = 0,0609mol
𝑅𝑇 0.082𝑚𝑜𝑙 𝐾 27+273 𝐾

ഥ del 𝑆𝑂2 y del 𝑆𝑂3 son, respectivamente, 64 y 80 g/mol. Asi pues, para identificar al gas
Los pesos molares 𝑀
únicamente tenemos que relacionar los gramos que fueron introducidos al recipiente de 1𝐿 con las moles que se
determino que estaban presentes dentro del cilindro

4,88 𝑔 𝑔
ഥ=
𝑀 = 80
0,0609 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
El gas introducido es, pues 𝑆𝑂3
• 1 mol de gas de van der Wall a 27 °C se expande isotérmica y reversiblemente desde 10 a
30 litros, calcular el trabajo producido.
Tenemos las constantes de Van der Wall:
𝑙𝑡 2 𝑎𝑡𝑚
𝑎= 5.49
𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑡
𝑏= 0.064
𝑚𝑜𝑙
DATOS:
N° moles : 1 mol
Temperatura: 27 °C + 273= 300 K
𝑉1 = 10 𝑙𝑡 Τ𝑚𝑜𝑙
𝑉2 = 30 𝑙𝑡Τ𝑚𝑜𝑙
W= ?

- Isoterma: T° constante
- Proceso reversible
𝑣2
𝑤 = − ‫𝑣׬‬1 𝑃 𝑑𝑣
- Tenemos la ecuación de Van der Wall

𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2 Sabemos que el numero


𝑃= −
𝑣−𝑏𝑛 𝑣2 de moles es igual a 1

Quedaría:

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑣−𝑏 𝑣2

Reemplazamos P en la primera ecuación (1):


𝑣2
𝑅𝑇 𝑎
𝑤 = −න − 2 𝑑𝑣
𝑣1 𝑣−𝑏 𝑣

𝑣2 𝑣2
𝑅𝑇 𝑎
𝑤 = −න 𝑑𝑣 + න 2
𝑑𝑣
𝑣1 𝑣−𝑏 𝑣1 𝑣
𝑣2 𝑣2
𝑑𝑣 𝑑𝑣
𝑤 = −𝑅𝑇 න +𝑎 න 2
𝑣1 𝑣−𝑏 𝑣1 𝑣

𝑣2 𝑣2
1
𝑤 = −𝑅𝑇 ln 𝑣 − 𝑏 න +𝑎 − න
𝑣
𝑣1 𝑣1

𝑎 𝑎
𝑤 = −𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑣2 − 𝑏 − 𝑙𝑛𝑣1 − 𝑏 − − −
𝑣2 𝑣1

𝑣2 − 𝑏 𝑎 𝑎
𝑤 = −𝑅𝑇 𝑙𝑛 − +
𝑣1 − 𝑏 𝑣2 𝑣1

Reemplazamos los datos del problema:

𝑙𝑡 𝑙𝑡 𝑙𝑡 2 𝑎𝑡𝑚 𝑙𝑡 2 𝑎𝑡𝑚
30 ൗ𝑚𝑜𝑙 − 0.064 ൗ𝑚𝑜𝑙 5.49 ൗ𝑚𝑜𝑙 5.49 ൗ𝑚𝑜𝑙
𝑤 = − 0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝑙𝑡 Τ𝑚𝑜𝑙. 𝑘 300𝐾 ln − +
𝑙𝑡 𝑙𝑡
10 ൗ𝑚𝑜𝑙 − 0.064 ൗ𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑡
30 ൗ𝑚𝑜𝑙 10 𝑙𝑡Τ𝑚𝑜𝑙
𝑤 = −26,944 𝑎𝑡𝑚. 𝑙𝑡

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