CONTROL DE LA

CONTAMINACIÓN DEL
Proceso del
acidoAIRE
sulfurico
Victor porcela quispe
 IMPORTANCIA DEL ÁCIDO
SULFÚRICO
• Es el producto químico de mayor producción a escala mundial
• Producción anual mundial:
• 150 MTon

• Es una medida del potencial químico-industrial de un país

• Ácido fuerte, fijo, de bajo precio
• Se utiliza principalmente en la industria química como reactivo
en diferentes procesos

Ácido sulfúrico 2
 PROPIEDADES

Ácido sulfúrico 3
 PROPIEDADES QUÍMICAS
• Ácido
• H2SO4(ac)  HSO4-(ac)  SO42-(ac)

• Oxidante
• Cu + H2SO4  CuSO4 + SO2 + H2O

• Deshidratante
• C11H22O11(s) + H2SO4(l)  C(s) + H2O + H2SO4(ac)

• Sulfonante

• CH3C6H5(l) + H2SO4(l)  CH3C6H4SO3H + H2O

Ácido sulfúrico 4
 USOS
Uso Porcentaje
Fertilizantes 68
Refinación petróleo 8
Metalurgia 5
Compuestos inorgánicos 5
Compuestos orgánicos 5
Pulpa y papel 3
Tratamiento de agua 2
Ácido sulfúrico Otros 4 5
 PRODUCTOS COMERCIALES
• Concentración
• Ácido de baterías: 33.5%
• Ácido para fertilizantes: 62.2%
• Ácido de Glover: 77.7%
• Reactivo: 98%

• Pureza
• Técnico (fertilizantes, metalurgia)
• Puro (baterías, productos orgánicos)

Ácido sulfúrico 6
 ESQUEMA DE FABRICACIÓN
• Obtención de SO2(g), a partir de:
• Azufre
• Sulfuros de metalurgias no-ferrosas
• Ácido sulfhídrico (gas natural y petróleo)
• Reciclaje de ácido sulfúrico

• Oxidación SO2(g)  SO3(g)

• Método de las cámaras de plomo
• Método de contacto

• Absorción de SO3(g) por agua

Ácido sulfúrico 7
 AZUFRE
Estado natural
• Elemental (4%)
• Depósitos sedimentarios y
volcánicos
• Combinado
• Sulfuros metálicos (4%)
• Combustibles fósiles (87%)
• Gas natural (5%)
• Sulfatos (yeso)
Propiedades
• Sólido amarillo pálido,
con varias formas
alotrópicas
• Temperatura de fusión:
112-114ºC
• Viscosidad alta a
temperaturas menores
de 160ºC
Abundancia en corteza

Ácido sulfúrico
• 0.05% 8
 PROCESO FRASCH (1900)
• Se extrae azufre elemental de depósitos subterráneos
• Profundidad: 50-80m
• Azufre mezclado con minerales

• Tres tuberías concéntricas

• Inyección de agua sobrecalentada a 165ºC (central)
• Inyección de aire comprimido caliente (externa)
• Ascensión de azufre líquido espumado (intermedia)

Ácido sulfúrico 9
 EXTRACCIÓN POR MÉTODO
FRASCH

• En la
actualidad, la
extracción de
azufre
elemental
representa sólo
el 13% de la
producción
• En 1973,
representaba el
73%
Ácido sulfúrico 10
 PROCESO CLAUS

• Materia prima
• H2S (gas natural, depuración de gases residuales de utilización o
procesamiento de combustibles fósiles)

• Alto rendimiento (96-98%) y elevada pureza del azufre

obtenido
• Por regulaciones ambientales, en la actualidad representa
aproximadamente el 50% del azufre producido

Ácido sulfúrico 11
 PROCESO EN DOS ETAPAS

• Etapa térmica
• H2S es oxidado por aire (combustión)
• Horno a alta temperatura
• Se forma SO2 como producto principal, quedando H2S sin
reaccionar y produciéndose algo de azufre
• Etapa catalítica
• H2S reacciona con SO2 para formar azufre
• Bajas temperaturas
• Catalizador: bauxita

Ácido sulfúrico 12
 REACCIONES
2 H2S(g) + 3O2 (g) 2 SO2(g) + 2H2O (g)

4 H2S(g) + 2 SO2(g) 6 S(g) + 4H2O (g)

6 H2S(g) + 3O2 (g) 6 S(g) + 6H2O (g)

Ácido sulfúrico 13
 ESQUEMA DE PRODUCCIÓN

O2 (Aire) H2O (Vapor)

H2O (Vapor)

H2S S (Liq)
Horno de Intercambiador Reactor Condensador
Combustión Catalítico
950-1250 ºC S (Liq) 170-350 ºC

Reacción total: 3H2S + 3/2O2  3S + 3H2O

Hº = -664 kJ
Ácido sulfúrico 14
 APROVECHAMIENTO DE
MINERALES PIRÍTICOS

FeS2, MeS

Flotación Tostación

MeS FeS SO2 Fe2O3, MeO

Metales Tostación H2SO4 Fe2O3

SO2 Metales

Ceniza

Ácido sulfúrico 15
 PRODUCCIÓN DE SO2 POR
TOSTACIÓN
• Minerales piríticos
• FeS2 Pirita
• ZnS Esfalerita o blenda
• CuFeS2 Calcopirita
• FeS Pirrotita
• FeZnS2 Esfalerita
• PbS Galena
• HgS Cinabrio
• Cu2S Calcosina
• CuS Covellita
• Cu3FeS3 Bornita
• AsFeS Mispiquel
Ácido sulfúrico
• La pirita (FeS2) pulverizada se
quema en presencia de aire a
temperaturas cercanas a 1000
ºC y se produce SO2 y óxidos
de hierro
• El SO2 producido se encuentra
contaminado con polvo,
humedad. El gas debe ser
sometido a varias etapas de
purificación antes de
alimentarlo a oxidación
catalítica.
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 HORNOS DE TOSTACIÓN

• Reacciones
• 2FeS2 + 11/2O2  Fe2O3
+ 4SO2
+ 411.1 Kcal
• 3FeS2 + 8O2 
Fe3O4 + 6SO2
+ 585.8 Kcal
• Dos objetivos
• Obtener gas y cenizas
• Recuperar el calor
generado
Ácido sulfúrico 17
 MÉTODO DE LAS CÁMARAS DE
PLOMO

Catálisis
Homogénea
por NO2

Ácido sulfúrico 18
 PROCESO

• Cámaras
• Oxidación de H2SO3 a H2SO4
• Torre de Gay-Lussac
• Absorción de óxidos de nitrógeno provenientes de las cámaras
• Torre de Glover
• Enfriamiento de gases
• Concentración de ácido de cámaras
• Desnitración de ácido proveniente de torre Gay-Lussac

Ácido sulfúrico 19
 REACCIONES QUÍMICAS

• Cámaras
• SO2 + H2O  H2SO3
• H2SO3 + NO2  H2SO4·NO
• H2SO4·NO  H2SO4 + NO
• NO + ½ O2  NO2
• SO2 + ½ O2 + H2O  H2SO4
• Torre de Glover
• NOHSO4 + HNO3  H2SO4 + 2NO2
• 2 NOHSO4 + H2O  2H2SO4 + NO + NO2
• Torre de Gay-Lussac
• (N2O3, N2O4) + H2SO4  NOHSO4 + HNO3 + H2O

Ácido sulfúrico 20
 MÉTODO DE CONTACTO

• Es el utilizado actualmente
• Produce ácido 98-99%
• Oxidación de SO2 a SO3 en reacción catalítica heterogénea,
con V2O5 como catalizador
• Tres etapas
• Depuración de gases de entrada
• Reacción catalítica
• Absorción de SO3

Ácido sulfúrico 21
 DEPURACIÓN DE GASES

• Especialmente necesaria cuando el SO2 proviene de tostación

de piritas
• Impurezas a eliminar
• Polvo
• As2O3
• Haluros
• Agua
• Al entrar al convertidor, el SO2 tiene concentración de 10-12%
y temperatura 420ºC

Ácido sulfúrico 22
 REACCIONES
• Reacciones químicas
• S + O2  SO2
• SO2 + ½O2  SO3
• SO3 + H2O  H2SO4
• S + 3/2O2 + H2O  H2SO4

• Reacciones catalíticas
• SO42- + SO3  S2O72-
• 2V5+ + O2- + SO2  SO3 + 2V4+
• 2V4+ + ½O2  2V5+ + O2-
• SO2 + ½O2  SO3

Ácido sulfúrico 23
 ESQUEMA DEL PROCESO

Ácido sulfúrico 24
 CONVERTIDOR

• Reacción:
SO2(g) + ½O2(g)  SO3(g)
Hº = -95.5 kJ/mol
• Constante de equilibrio
kP = pSO3/ pSO2·pO20.5

• Conversión
• presión
• temperatura
• velocidad
Ácido sulfúrico 25
 OPERACIÓN DEL CONVERTIDOR
(I)
Enfriamiento
entre etapas

Catalizador
V2 O 5
sobre
zeolitas

Ácido sulfúrico 26
 OPERACIÓN DEL CONVERTIDOR
(II)

SO2 410-430ºC

% Conversión 60-65%
T = 615-635 ºC
1 % Conversión 85-90%
T = 520 ºC
Int. 2
% Conversión 60-65% 3 (93%)
T =435-450 ºC Int.
4 (99.5%) % Conversión 85-90%
T = 435-455 ºC
Ácido sulfúrico 27
 DOBLE CONTACTO

Ácido sulfúrico 28
 ABSORCIÓN DE SO3

• Reacción:
• SO3(g)+ H2O(l)  H2SO4(l)
• Hº = -89 kJ/mol
• La reacción directa no se utiliza, porque el fuerte desprendimiento
de calor lleva a ebullición la solución

• El SO3 se absorbe en ácido sulfúrico 98%

• En exceso de SO3, puede formarse H2SO4·SO3 (óleum 20%)

Ácido sulfúrico 29
 ABSORBEDORES

Ácido sulfúrico 30
 ASPECTOS AMBIENTALES
 Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4
representan los principales riesgos ambientales
 En todos los casos, pueden contribuir a la lluvia
ácida
 Se toma como referencia de contaminación la
cantidad de SO2/SO3 liberado a la atmósfera, por
unidad de producción de ácido sulfúrico
 En escala global, las plantas de producción de ácido
sulfúrico no representan la contribución principal a la
lluvia ácida
 Las plantas de generación de energía eléctrica que
utilizan combustibles fósiles son la fuente principal
Ácido sulfúrico 31