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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

QUÍMICA ANALITICA CUÁNTITATIVA

SEMESTRE 2019-A
Es una extracción semi continua
con un disolvente orgánico.
En este método el disolvente se
calienta, se volatiliza y condensa
goteando sobre la muestra la cual
queda sumergida en el disolvente.
Posteriormente éste es sifoneado
al matraz de calentamiento para
empezar de nuevo el proceso. El
contenido de grasa se cuantifica
por diferencia de peso (Nielsen,
2003)
 Se provee de muestra homogéneas y de métodos
establecidos para su análisis. Se enfrenta con el
problema de evaluar sus resultados y decide cuál
es mejor valor reportar.
 Es imposible realizar una análisis químico sin que
los resultados estén totalmente libres de errores o
de incertidumbres. Sin embargo se espera poder
minimizar estos errores y estimar su magnitud con
una exactitud aceptable.
CARACTERISTICAS DE UN MÉTODO ANALÍTICO

EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la


concentración del analito en la muestra y el valor verdadero.
Se expresa en términos matemáticos por el error sistemático (o determinado).
•Error absoluto ea = ± (xi -  )
xi = resultado obtenido
 = valor verdadero
± (xi -  )
•Error relativo %e = --------------- x 100

Error absoluto.- Diferencia entre un valor obtenido y


valor verdadero
Calculando exactitud:
Valor conocido: 7%
Valor obtenido grupal: 7,65%

Exactitud.- Cercanía de un resultado o promedio de una serie de


resultado con el valor verdadero.

Error absoluto.- Diferencia entre un valor observado y el valor


verdadero.

Error relativo.-Error absoluto / valor verdadero

Recuperación:
% 7,65/7*100 = 109.29

Error absoluto: 7,65- 7=0.65

Error relativo 0,65 / 7*100 =9.29


CARACTERISTICAS DE UN MÉTODO ANALÍTICO

PRECISIÓN: Es una medida de la concordancia de los resultados con los de otros obtenidos
exactamente en la misma forma.
Mide el error aleatorio ( o indeterminado).
Desviación absoluta individual
La precisión de un conjunto de resultados se describe mediante un parámetro estadístico, la
desviación estándar, s.
 (xi – x)2
s= -------------------
n-1

Se puede describir como:


Repetitibilidad: mismo método, misma muestra y las mismas condiciones (mismo operador,
laboratorio, equipo e intervalo de tiempo).
Reproducibilidad: mismo método, misma muestra y diferentes condiciones (diferente operador,
laboratorio, equipo, intervalo de tiempo).
•Entre días
•Entre laboratorios Especificar
• entre operadores

Coeficiente de Variación= Desviación estándar x 1000


Promedio
Parámetros Grupo I Grupo II Grupo III Grupo IV Promedio Desviación Coeficiente
Estándar de
variación

Humedad (%) 8,45 5,25 8,46 8,44 7.650 1,6028 20,9527


Peso muestra (g) 4,0214 2,9644 3,5113 3,4942
Peso muestra
después del secado 3,6816 2,8089 3,2141 3,1993
(g)
67,3289 67,9148 79,2301 68,6582
Peso placa (g)
Peso placa + 71,3503 70,8792 82,7414 72,1524
muestra(g)
Peso placa + 71,0105 70,7237 82,4442 71,8575
muestra(g), después
del secado

Qexp = 8,44- 5,25 / 8,46-5,25 = 0,994

Qcrit.95% = 0,829 (tabla) Qexp > Qcrit. Se rechaza el valor 5,25

Parámetros Grupo I Grupo II Grupo III Grupo IV Promedio Desviación Coeficiente


Estándar de
variación

Humedad (%) 8,45 8,46 8,44 8,45 0,0122612 0.1450833


CARACTERISTICAS DE UN MÉTODO ANALÍTICO
Tipos de errores

Errores sistemáticos (determinados), presentan tres causas


posibles:
1. Errores instrumentales
2. Errores de procedimiento
3. Errores personales
Los errores que afectan a la exactitud de un análisis se llaman
Sistemáticos.

Los errores de procedimiento se estiman analizando


muestras estándar.
Los errores indeterminados presentan fuentes de error
más difícilmente evaluables debido a las variables
implicadas en ellos.

Son frecuentes en la determinación de “trazas”, en las que


se trabaja al límite de sensibilidad del instrumento.
Tipos de errores

Los errores aleatorios o indeterminados se


manifiestan cuando un sistema de medición se
utiliza su máxima sensibilidad. Este tipo de error se
debe a las numerosas variables no controladas que
son parte inevitable de toda medición física o
química. Muchos factores contribuyen al error
aleatorio, pero ninguno pude identificarse o medirse
con certeza ya que individualmente son tan
pequeños que no pueden detectarse.
CARACTERISTICAS DE UN MÉTODO ANALÍTICO

• SENSIBILIDAD Límite de detección

•SELECTIVIDAD Presencia de interferencias

•EXACTITUD Error sistemático o determinado

•PRECISIÓN Desviación estándar


•Rapidez Frecuencia de muestreo
•Costos
•Sencillez , seguridad
•Robustez
•Fiabilidad
CARACTERISTICAS DE UN MÉTODO ANALÍTICO

• SENSIBILIDAD Límite de detección

•SELECTIVIDAD Presencia de interferencias

•EXACTITUD Error sistemático o determinado

•PRECISIÓN Desviación estándar


•Rapidez Frecuencia de muestreo
•Costos
•Sencillez , seguridad
•Robustez
•Fiabilidad
Etapas de la Gravimetría:

1- Toma y preparación de la muestra


2- Alícuota
3- Tratamientos previos
4- Precipitación
5- Maduración o digestión
6- Filtrar
7- Lavar
8- Secado y/o calcinación
9- Pesada
10- Cálculos
La toma de muestras es importante pues de nada servirá realizar determinaciones analíticas
muy precisas si las muestras que llegan al laboratorio no son representativas.
Los aspectos principales objeto de atención en la toma de muestras son:
 Parámetros de estudio
Son objeto de estudio los parámetros fisico-químicos, microbiológicos y toxicológicos.
Hay que establecer cuáles de ellos se determinan in situ y cuáles en el laboratorio.

 Tipo de muestras a recoger


Según los objetivos del estudio se pueden recoger y analizar:
-- muestras únicas (sencillas)
-- muestras formadas por diferentes submuestras tomadas en un mismo punto en diferentes
momentos (muestras compuestas)
-- muestras tomadas en diferentes puntos en un mismo momento, (muestras integradas).

 Volumen de la muestra
Es esencial la definición de la cantidad de muestra de aguas a recoger. Ésta debe ser
suficiente para llevar a cabo todos los análisis y ensayos previstos y realización de
repeticiones en caso necesario (control de calidad, contraste, etc.).

 Número de muestras a determinar


Es uno de los aspectos principales para que el muestreo resulte estadísticamente
representativo.
Hay parámetros que varían con el tiempo por lo que si no pueden evaluarse in situ deben
preservarse mediante aditivos. Los aditivos varían según el compuesto específico a
determinar por lo que puede ser necesario tomar varias muestras.
La temperatura, el pH y los gases deben determinarse inmediatamente en el lugar de
muestreo. 27
 Una muestra adecuada
debe ser representativa del
material a analizar.
 Además la muestra a analizar Muestra
debe ser homogénea, lo que
significa que debe ser igual
en todas sus partes. Sin estas
condiciones el muestreo no
es adecuado.
REPRESENTATIVA HOMOGÉNEA
 En la medida que se logra
que las muestras sean
homogéneas y
representativas, el error de
muestreo se reduce.

 Sabemos que con bastante


frecuencia el muestreo es el
factor limitante tanto en
precisión como en exactitud
de los valores
obtenidos.
TOMA DE MUESTRAS

Muestra: “Una porción pequeña,


seleccionada para su examen, de
una cantidad de material mucho
mayor”

Debe ser representativo


Debe estar minuciosamente
planificada mediante un PLAN DE
MUESTREO
Obtención de la muestra para el análisis.

Muestra: “Una porción pequeña, seleccionada para su examen, de una cantidad de


material mucho mayor”

Dicha muestra debe ser representativa del total del que se desea obtener
información analítica

Constituyentes:
Constituyentes principales > 1 %
Secundarios o minoritarios 0.1 – 1 %
Trazas < 0.1 % ( de 1 ppb a 1 ppm )
Ultratrazas ( menor de 1 ppb)

Cantidad de muestra a tomar ¿De qué depende?:

Cantidad del constituyente a analizar


Método analítico seleccionado
ETAPAS IMPLICADAS EN UN ANALISIS

PLANTEAMIENTO DEL
PROBLEMA
PROBLEMA ANALITICO

SELECCIÓN
DEL METODO

DISEÑO DEL
MUESTREO PLAN DE MUESTREO

TOMA DE MUESTRA

TRATAMIENTO DE
LA MUESTRA

INTERPRETACION
REALIZACION DE
DE
LAS MEDIDAS
LOS RESULTADOS
OPERACIONES MAS IMPORTANTES EN EL MUESTREO Y
TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

TIPOS DE MUESTRA

NUMERO DE MUESTRAS

PLAN DE MUESTREO MUESTRA TAMAÑO DE MUESTRA

ERRORES DE MUESTREO

SUBMUESTREO

TRANSPORTE Y PRETRATAMIENTO PREPARACION


CONSERVACIÓN DE LA MUESTRA ANALISIS
TECNICAS DE MUESTREO
 En la planificación del muestreo , han de considerarse los siguientes aspectos:
 Cuando, donde y como recoger la muestra
 Equipos de muestreo : mantenimiento y calibración
 Contenedores de la muestra: limpieza , adición de estabilizantes y conservación
 Transporte de la muestra
 Pretratamiento de la muestra : secado, homogeneización y manejo de la muestra
 Submuestreo
 Sistema informativo en el laboratorio
 Selección de los puntos y tiempos de muestreo :
 Se toman incrementos de muestra en puntos preseleccionados al azar, siguiendo un
programa de muestreo, en el que se incluyan estos puntos.
 Representatividad de la muestra
 La concentración de los analitos en la muestra obtenida debe ser idéntica a la
concentración en la muestra real en la posición y tiempo en la que se ha realizado el
muestreo y que esta no varíe hasta la ejecución de los análisis.
 Etiquetado de la muestra
 Las muestras se etiquetan en el momento en que son tomadas con la siguiente
información: a) Persona que realiza el muestreo; b) Día , hora y lugar; c) Información
sobre la metodología seguida y d) Incidencias durante el muestreo.
 Subdivisión de la muestra
 La muestra bruta obtenida resulta de la mezcla de un cierto número de unidades de
muestreo.
 El número de unidades de muestreo depende de: a) Tamaño de las partículas ;b)
Grado de heterogeneidad del material y c) Exactitud requerida en los resultados
PLAN DE MUESTREO
 PLAN DE MUESTREO
 Procedimiento para seleccionar, extraer, conservar, transportar y preparar las
porciones a separar de la población en calidad de muestras.
 El proceso de muestreo debe estar planificado, detallado y escrito y el plan de
muestreo debe incluir: a) donde realizar la toma de la muestra; b) quien tiene que
realizar la toma de la muestra y c) que procedimiento debe seguirse en la toma de la
muestra
 REQUISITOS DEL PLAN DE MUESTREO
1.- Informar sobre la naturaleza de la muestra y su matriz
2.- Informar sobre la instrumentación a utilizar en el muestreo
3.- Conocer el grado de homogeneidad de la muestra
4.- Indicar el numero de submuestras necesarias para una exactitud determinada
5.- Presentar un esquema sobre las precauciones a seguir en la preparación de la
muestra
 TIPOS DE MUESTRAS
1.-Representativa: composición y propiedades similares al conjunto de la muestra.
2.-Selectiva: obtenida en el muestreo de determinadas zonas.
3.-Sistemática: obtenida según un procedimiento sistemático.
4.-Aleatoria: obtenida al azar.
5.-Composita: formada por dos o mas submuestras
 TIPOS DE MUESTREO
1.-Intuitivo: Basado en la experiencia en algún tipo particular de muestra
2.-Estadístico: Mediante un modelo estadístico previamente validado
3.- Sistemático: Siguiendo un protocolo en el que se especifica: tipo, tamaño,
frecuencia, periodo del muestreo y lugar
TRANSPORTE Y CONSERVACION DE LA MUESTRA

 PRECAUCIONES EN EL TRANSPORTE
 Evitar la exposición a humedades extremas y mantenerlas a 4 º C.
 Las muestras biológicas o de alimentos es necesario transportarlas congeladas
 PRECAUCIONES PARA LA CONSERVACION
 Reducir los riesgos de alteraciones por contacto con la atmósfera, absorción y
oxidación
 Evitar su exposición al aire ya la luz y su manipulación
 Los sólidos se mantienen secos eliminando el agua en una estufa
 Las muestras biológicas se congelan en nitrógeno líquido o se liofilizan
 El tratamiento de los líquidos depende del tipo de análisis
 ERRORES EN EL MUESTREO
 Se deben a :
• Perdida de elementos
a) Adsorción por las paredes del recipiente o superficie de las herramientas
b) En procesos de secado, evaporación y mineralización
c) Salpicaduras en el proceso de agitación y preparación de la muestra
• Variación en la composición química de la muestra
a) Perdida o adsorción de agua
b) Procesos de hidrólisis
c) Procesos de oxidación
d) Procesos de fermentación o microbiológicos
PREPARACION DE LA MUESTRA PARA EL ANALISIS

 La preparación de la muestra es un proceso muy elaborado y en el se incluyen todos


las etapas que se muestran en la tabla.
 Esta preparación es muy diferente y depende del estado de agregación de la muestra

MUESTRA BRUTA
SÓLIDA LÍQUIDA GASEOSA
Tratamiento muestra bruta Homogenización Obtención
Secado Separación de fases Presión muestra
División Sin cambio químico
Pulverización Con cambio químico
Homogeneización - Fase sólida
Mezcla en centrífuga - Fase gaseosa Adsorción
Pruebas de homogeneidad Preconcentración Adsorbentes
líquidos
Precipitación
Submuestreo Adsorbentes
Submuestreo sólidos
Por pesada
Por pesada o volumen
PREPARACION DE LA MUESTRA: SECADO
Teniendo en cuenta el elevado número de matrices posibles a analizar, es imposible dar un
esquema detallado de los procedimientos operativos y riesgos de error para cada una de las
muestras. Los pasos mas significativos son :
Secado de las muestras sólidas y puesta en disolución de la muestra
 Secado de la muestra Tabla 4.- Perdida de elementos en el secado en
•Se lleva acabo antes de la homoge- horno
neización de la muestra sólida o de Tiempo Pérdida
Elemento Matriz Temp.
la medida instrumental (horas) (%)
 Secado en horno Cd Higado 110 16 1
• Se introduce la muestra en el Co Ostras 110 24 14
horno controlando adecuadamente Cr Sangre 120 16 3
la temperatura y el tiempo. Ostras 110 16 5
• Temperaturas altas descomponen Fe
Sangre 110 16 3
la muestra y producen perdidas de Plankton 60 50 60
elementos. Hg Higado 80 72 5
• Temperaturas bajas exponen
Musculo 120 24 21
la muestra a posibles contaminaciones
Pb Ostras 120 48 20
 Liofilización
Mn Ostras 110 48 14
• Consiste en secar la muestra
a vacío a muy baja temperatura Zn Ostras 110 24 9
CALIDAD EN LA TOMA Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
 MUESTREO
 Proceso de selección de una porción de material que represente o proporcione
información sobre el sistema en estudio (población).
 Concepto amplio :
• 1.- Recogida de la muestra.
• 2.- Conservación.
• 3.- Reducción del tamaño de partícula.
• 4.- Homogeneización.
• 5.-Submuestreo.
 Uno de los aspectos mas importantes para obtener resultados de calidad en
un análisis es disponer de una muestra que represente el lote que se va a
analizar .
 Es fundamental conocer e identificar los errores que se pueden cometer en
el proceso y durante la manipulación de la muestra hasta que llega al
laboratorio
 La mayoría de las técnicas analíticas requieren disponer de la muestra en
disolución, por lo que abordaremos los tratamientos químicos mas importantes
y los posibles errores que se puedan cometer para obtener una disolución que
represente a la muestra. (tratamiento de la muestra)
Reducción de
ETAPAS DEL
MUESTREO

Identificación de Toma de una muestra bruta a


la población muestra bruta muestra de
laboratorio
Tratamiento de la muestra

Homogenizar: Agitación, triturado, pulverización…

Disolverla en disolvente apropiado

Mineralizarla ( eliminar materia orgánica )

Eliminar las interferencias

Preconcentración
 Preparación de la muestra
Trituración y molienda
Cribado
Mezclado
Reducción
 Trituración y molienda
Homogeneidad y mejor reacción con los
reactivos
Cambios de composición (calor, >área
superficial)
Diferente dureza de los componentes
 Mezclado y reducción
Conos y cuarteo

 Humedad de las muestras


Agua esencial y no esencial
Secado
Contaminación (desgaste de utensilios)
PREPARACION DE LA MUESTRA : DISOLUCIÓN
Es la etapa previa a la mayoría de los análisis y consiste en convertir los analitos en una
forma química para que permanezcan estables en disolución.
En la mayoría de los casos el proceso implica la eliminación de la materia orgánica por
conversión en compuestos volátiles. Se lleva a cabo por vía seca o por vía húmeda

Mineralización a elevada
temperatura (horno)

Mineralización en plasmas de
oxigeno a bajas temperaturas
VIA SECA
Combustión en frasco de
DISOLUCION Oxigeno (Frasco Schöniger)
DE LA MUESTRA
Técnicas de fusión
(Disgregación)

VIA HUMEDA
•DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA PARA EL ANÁLISIS DE
CONSTITUYENTES INORGÁNICOS.

a) A partir de una muestra inorgánica


Los disolventes más usados suelen ser:
- Agua
-Ácidos
-Bases
-Disgregaciones
b) A partir de una muestra orgánica:
- Tratamientos por "vía seca" o calcinación,
- Tratamientos por "vía húmeda" o digestión.
Disolución de la muestra

Disolución en agua o disoluciones acuosas de ácidos y bases comunes (sales


inorgánicas)

Disolventes orgánicos (compuestos orgánicos)

Digestión con ácidos o bases fuertes (ac. Clorhídrico, nítrico, sulfúrico,


fluorhídrico, perclórico, mezclas oxidantes, amoniaco o hidróxidos de metales
alcalinos)

Descomposición con sólidos fundidos


Silicatos, ciertos óxidos minerales, algunas aleaciones de hierro
Fundente: sales de metales alcalinos a alta concentración (1:10).
Alta temperatura (300-1000ºC)
Contaminación, alto contenido en sales, perdidas por volatilización, ataque
del recipiente.
Fundentes básicos: Carbonatos, hidróxidos, peróxidos y boratos de
metales alcalinos.
Fundentes ácidos: pirosulfatos, fluoruros, óxido bórico.

Descomposición de materia orgánica


Mineralización húmeda (sulfúrico conc. sulfúrico+nítrico, perclórico+nítrico)
Mineralización seca (pérdidas por arrastre de partículas y pérdidas de
compuestos volátiles.
Uso de ácidos:
No oxidantes : HCl, HF , HBr , HI, H3PO4 , H2SO4 dil y HClO4 dil
Para rocas carbonatadas y algunos sulfuros pueden usarse
ácidos diluidos. Ataque de cementos, escorias, vidrios, silicatos,
fosfatos.

Oxidantes : HNO3 conc. HClO4 conc. H2SO4 conc.

Los ácidos concentrados implican más acidez, a veces oxidación


y el efecto complejante del anión.
DISLOLUCION DE MUESTRAS SOLIDAS

Elegir un disolvente apropiado: semejante disuelve a semejante:


Disolventes no polares como CCl4 , CHCl3 , CS2 , ... disueven sustancias
no polares (inorgánicos como S o I2 )
Disolventes de polaridad media como etanol para ácidos orgánicos ,
aminas , etc..
Disolventes polares como el agua para sustancias iónicas..
DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA POR VIA SECA : FUSION
Tipos de fundentes (2)
 Peróxido de sodio:
• Fundente oxidante básico enérgico para sulfuros, silicatos que no se disuelven
en Na2CO3, aleaciones insolubles en ácidos de Fe, Ni, Cr, Mo, W, y Pt y minerales
de Cr, Sn y Zr.
• Crisoles de Fe o Ni previamente recubiertos de Na2CO3 fundido.
 Pirosulfato potásico (K2S2O7):
• Fundente ácido para óxidos y muestras que contienen óxidos poco solubles.
• Temperatura de fusión de 400ºC.
• Crisol de Pt o porcelana.
K2S2O7K2SO4+SO3
Ácido bórico (B2O3):
•-Fundente ácido para silicatos y óxidos en los que se determinan metales
alcalinos.
•-Temperatura de fusión de 800-850ºC.
•-Evaporando a sequedad con alcohol metílico la disolución del fundido, se
elimina el óxido bórico, que destila en forma de borato de metilo B(OCH3)3.
•-Crisoles de Pt.
Carbonato cálcico (8) + cloruro amónico (1):
• Calentando el fundente se produce una mezcla de CaO y CaCl2 que se usa para
descomponer silicatos para la determinación de metales alcalinos.
• Crisoles de Ni.
 Muestreo en ríos
Se efectúa 50 m antes del vertido
En el vertido
Después del vertido, en la zona de mezcla, 100 m
A distancias crecientes del vertido, hasta que la influencia del mismo
no se manifieste
No en remansos.

 Muestreo en lagos
Lejos de las orillas
A profundidad variable, lejos del fondo para no incluir sedimentos.

 Volumen muestra
2-4 litros

 Envases
Vidrio o polietileno, lavado con HCl 1N y agua destilada, y
esterilización en autoclave.

El tiempo transcurrido entre el muestreo y el análisis ha de ser el


mínimo posible. Un método general de conservación es mantener
52 la
DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA POR VIA HÚMEDA
 Ácidos y bases más frecuentes
 Ácido clorhídrico (37%): - Útil en la disolución de carbonatos, fluoruros, sulfuros, fosfatos,
sulfatos insolubles, óxidos metálicos y metales más fácilmente oxidables que el hidrógeno (Eo<0).
-El HCl concentrado es 12 M pero en ebullición se diluye hasta 6 M (p.e. 110ºC).
-Forma algunos cloruros volátiles.
 Ácido nítrico (70%): -Fuerte agente oxidante.
-Disolución de metales excepto Al y Cr que se pasivan y con Sn, W o Sb forma óxidos hidratados poco
solubles.
-Descompone las muestras orgánicas y biológicas.
 Ácido sulfúrico (98%): -Disuelve muchos materiales, incluyendo metales y muchas aleaciones,
debido a su punto de ebullición tan elevado (p.e. 340ºC).
-Los compuestos orgánicos se deshidratan y oxidan a CO2 y H2O en ácido sulfúrico caliente.
 Ácido perclórico (70%): -En caliente es un potente oxidante capaz de disolver aleaciones de hierro
y aceros inoxidables.
-Peligro de explosión violenta cuando el ácido perclórico caliente entra en contacto con materia
orgánica o sustancias inorgánicas fácilmente oxidables.
 Ácido fluorhídrico (50%): -Descomposición de rocas y minerales de silicato cuando no se va a
determinar silicio ya que éste se pierde en forma de SiF4 que es volátil.
-Normalmente es necesario eliminar el exceso de HF ya que disuelve el vidrio.
-Se evapora en presencia de H2SO4 o HClO4 o bien se inactiva complejándolo con ácido bórico.
-Forma algunos fluoruros volátiles y algunos fluoruros insolubles como LaF 3, CaF2 y YF3.
-El HF es extremadamente tóxico, ocasiona serias quemaduras y heridas muy dolorosas en contacto con
la piel mostrándose los efectos horas después de la exposición.
 Ácido bromhídrico (48%): -Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades.
Ácido Fosfórico (85%): -En caliente disuelve a los óxidos refractarios que son insolubles en otros
ácidos.
 Hidróxido sódico: -Disuelve Al y los óxidos anfóteros de Sn, Pb, Zn y Cr.
 Mezclas oxidantes: -El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO3) se emplea en digestiones
difíciles.
-La adición de agua de bromo o peróxido de hidrógeno a ácidos minerales aumenta la acción disolvente
y acelera la oxidación de materia orgánica.
DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA POR VIA HUMEDA

Una muestra se puede disolver con la ayuda de un ácido cuya naturaleza depende del tipo
de muestra, sin embargo se suele recurrir a:
 MEZCLAS DE ACIDOS
Aprovechando sus diferentes propiedades: carácter complejante de uno y
carácter oxidante del otro (HF+HNO3; HF+H2SO4)
 Un ácido modera una propiedad no deseable del otro: (HNO3+ HClO4)
 Los ácidos pueden reaccionar entre si dando productos mas reactivos
que los ácidos solos( 3 HCl + HNO3)
 Un ácido permite eliminar otro no deseado después de haber realizado
su efecto (HF+ HCl; HNO3+ H2SO4; HNO3+ H3PO4 )
 MEZCLAS DE ACIDOS CON OTROS REACTIVOS
Entre los reactivos mas usados junto a ácidos cabe destacar:
• Oxidantes (H2 O2 ; Br2 ; KClO3 )
• Electrolitos inertes que aumentan el punto de ebullición permitiendo
temperaturas mayores (Na2SO4 , (NH4)2SO4 )
• Agentes complejantes (citrato o tartrato)
• Catalizadores que aumentan la velocidad de disolución de las muestras
(Cu(II), Hg(II) , V2O5 , ect.)
DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA POR VIA HUMEDA
Descomposición y disolución Digestión con ácidos
Método Sistema Ventajas Inconvenientes
Radiación de calor Digestión por ácidos * Lentitud
a presión * Bien conocida
Fusiones * Sistema abierto
atmosférica * No hay límite de
(pérdidas de volátiles,
cantidad de muestra
Digestión por ácidos espumas y humos
Radiación de calor en bombas de teflón * Sencillez
corrosivos, etc.)
a presión elevada en recipientes de * Facilidad de
* Elevado riesgo de
acero adición de reactivos
contaminación
y muestras
Radiación de Digestión por ácidos * Peligrosidad de
microondas en bombas de teflón * Material barato
reactivos
Digestión con ácidos Digestión con ácidos en
en bombas a presión: equipos de microondas
Ventajas Inconvenientes Ventajas Inconvenientes
* Sistema cerrado * Limitación en la * Rapidez (minutos)
cantidad de muestra * Limitación en la
(se evita pérdidas * Sistema cerrado
* Lentitud (horas) cantidad de muestra
de volátiles, * Menor riesgo de
* Peligrosidad de * Peligrosidad de
evolución de contaminación
reactivos reactivos
humos y espumas, (aislamiento de
* Material más caro * Material más caro
etc.) atmósfera del
* Dificultad de * Dificultad de
* Menor riesgo de laboratorio, material
adición de reactivos adición de reactivos
contaminación de teflón, etc.)
Los métodos de conservación de muestras
de agua son:
Refrigeración a 4ºC
H2SO4 (pH = 2)
H2SO4 (pH < 2)
NaOH (pH = 12)
Congelación y oscuridad
20 mg/L HgCl2
H3PO4 (pH <4; 1 g/L CuSO4)
Filtrar in situ
HNO3 (pH < 2)
2 mL acetato de zinc 2N 56
ACCIÓN Y APLICACIÓN DE ALGUNOS SISTEMAS DE CONSERVACIÓN

Conservante: ACCIÓN: APLICABLE A:

HgCl2 Inhibidor bacteriano Nitrógeno y fósforo en todas


sus formas

Ácido (HNO3) Disolvente de metales, Metales


prevenir la precipitación

Ácido (H2SO4) Inhibidor bacteriano Muestras orgánicas


(DQO, aceites y grasas)

Álcali Formación de sales con Cianuro, ácidos orgánicos


compuestos volátiles

Refrigeración o Inhibidor bacteriano Acidez, alcalinidad, material orgánico,


congelación color, olor, análisis bacteriológicos
ERRORES EN EL MUESTREO
- Accidentales: Mal funcionamiento de las herramientas
de muestreo o por inadecuada
manipulación de las muestras.
- Sistemáticos: Incumplimiento sistemático del
procedimiento específico del plan de
muestreo
- Aleatorios: Heterogeneidad del material
59