Composición

• Sistema real que usulamente contiene una mezcla

de fluidos.
• Desarrollar los fundamentos teóricos para las
aplicaciones de la termodinámica a la mezclas de
gases y soluciones líquidas.
 Relación de Propiedad
Fundamental
• La relación básica conecta a la energía de Gibbs a
la temperatura y presión en cualquier sistema
cerrado:
 (nG)   (nG) 
d (nG)    dP    dT  (nV )dP  (nS )dT
 P  T ,n  T  P ,n
– Aplicado a un fluido de una sola fase en un sistema
cerrado donde no ocurre reacciones quimicas.
• Considerando un fluido de una sola fase, sistema
abierto:
 (nG)   (nG)   (nG) 
d (nG)    dP    dT     dni
 P T ,n  T  P ,n i  ni  P ,T , n
j
  (nG) 
Define el potencial quimico: i   
 ni  P ,T , n j

La relación de propiedad fundamental para un sistema de fluido de una sola fase

de composición constante o variable:

d (nG)  (nV )dP  (nS )dT   i dni

i

Donde n = 1, dG  VdP  SdT    dx

i
i i G  G( P, T , x1 , x2 ,..., xi ,...)

 G   G 
V   S  
 P T , x  T  P,x
Propiedades de la solución, M
Propiedades parciales, M i La energía de Gibbs esta expresada
Propiedades de especies puras, Mi como una función de sus variables
canónicas.
 Potencial químico y equilibrio de fases
• Considerar un sistema cerrado que consiste en dos
fases en equilibrio:

d (nG)  (nV ) dP  (nS ) dT   i dni d (nG)   (nV )  dP  (nS )  dT   i dni
i i

nM  (nM )  (nM ) 

d (nG)  (nV )dP  (nS )dT   i dni   i dni

i i

Balance de Masa:
Fases multiples a la misma T° y P están
dni   dni
en equilibrio cuando el potencial químico
de cada especie es el mismo en todas las  i   i
fases.
 Propiedades parciales

• Define las propiedad molar parcial de especies i:

 (nM ) 
Mi   
 ni  P ,T ,n j
– El potencial químico y la energía de Gibbs molar de la
particula son iguales: i  Gi
– Para propiedad termodinámica M: nM  M ( P, T , n1 , n2 ,..., ni ,...)

 M   M 
d (nM )  n   dP  n   dT   M i dni
 P  T ,n  T  P ,n i
  M   M 
d (nM )  n   dP  n   dT   M i dni
 P  T ,n  T  P ,n i

 M   M 
ndM  Mdn  n   dP  n   dT   M i ( xi dn  ndxi )
 P  T ,n  T  P ,n i

  M   M    


dM   
 P T ,n
dP   
 T  P ,n
dT  
i
M i dxi

n  

M  
i
xi M i  dn  0


 M   M  M   xi M i  0
dM    dP    dT   M i dxi  0 y
 P T ,n  T  P ,n i
i

dM   xi dM i   M i dxi
i i
nM   ni M i  0
i

 M   M 
 dT   xi dM i  0
Cálculo de las
  dP  
 P T ,n  T  P ,n i
propiedades de la
mezcla desde las
La ecuación Gibbs/Duhem propiedades parciales
Propiedades parciales en soluciones
binarias
• Para sistemas binarios
M  x1M1  x2 M 2

dM  x1dM1  M1dx1  x2 dM 2  M 2 dx2

Constantes P y T, usando la ecuación Gibbs/Duhem

dM  M1dx1  M 2 dx2
x1  x2  1
dM dM dM
 M1  M 2 M 1  M  x2 M 2  M  x1
dx1 dx1 dx1
La necesidad aumenta en un laboratorio para 2000 cm3 de una solución anticongenlante
que consiste de 30 mol-% metanol en agua. Que volumen de metanol puro y de agua
pura a 25°C debe ser mezclado para formar los 2000 cm3 de anticongelante a 25°C.
Los volumenes molares parcial y puro son dados a continuación:
La entalpía de un sistema líquido binario de las especies 1 y 2 a T y P fijas es:
H  400x1  600x2  x1x2 (40x1  20x2 )
Determinar las expresiones para H1 y H 2 como funciones de x1, valores numericos
para las entalpías de especies puras H1 and H2, y los valores numericos para las
entalpias parciales en una dilución infinita H1 y H 2 
 Relación entre las propiedades
parciales
d (nG)  (nV )dP  (nS )dT   Gi dni
i

• Relación de Maxwell:
 V   S   Gi   (nS )   Gi   (nV ) 
               
 T P ,n  P T ,n  T P ,n  ni  P ,T , n j  P T ,n  ni  P ,T , n j

 Gi   Gi 
    Si    Vi
 T P ,x  P T ,x

dGi  Vi dP  Si dT

H  U  PV H i  U i  PVi