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Reacciones ácido-base
1 DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES.
Sustancia anfótera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
ácido o como base)
Johannes Nicolaus Brønsted
(1879-1947)
+
H H
H+ + :N H H N H
H H
base ácido
F
H
H N B F
H F Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)
Teoría de Lewis (Ejemplos)
• HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el HCl es un ácido porque contiene
un átomo (de H) que al disociarse y quedar como
H+ va a aceptar un par de electrones del H2O
formando un enlace covalente coordinado (H3O+).
•
• NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH–
En este caso el NH3 es una base porque contiene
un átomo (de N) capaz de aportar un par de
electrones en la formación del enlace covalente
coordinado (NH4+).
11
LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA.
2 ESCALA DE pH.
14 = pH + pOH
Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7
[OH-] = 10-7 pOH = 7
7
ácida básica
pH
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES.
3 CONSTANTES DE IONIZACIÓN.
Fuerza de un ácido o base: mayor o menor tendencia a transferir
o aceptar un protón.
Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reacción con agua.
K w = Ka Kb
Equilibrio de ionización del agua.
• La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequeña conductividad eléctrica lo que indica que
está parcialmente disociado en iones:
• 2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)
• H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
• Como H2O es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2
Kw [H3 O ] × [OH - ]
[A - ][H 3O ]
Ka Kw = [H3O+][OH-]
[HA]
• Se denomina pH a:
pH - log [H3 O ]
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
20
21
Concepto de pOH.
• A veces se usa este otro concepto, casi
idéntico al de pH:
pOH - log [OH- ]
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Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico tiene
una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en
peso. a) Calcule su concentración expresada en
moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una
disolución preparada diluyendo mil veces la anterior.
a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100
mdn Vdn x d
ms %xd 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = —————
–3
= 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) =232,35
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb
(25ºC) = 1,8 · 10–5 M
H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)
Disolución neutra
5.2. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil
[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)
NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolución ácida
[NH 3 ][H 3O ] Kw
Kh
K a ( NH 4 )
[NH 4 ] K b ( NH3 )
5.3. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte
[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)
Disolución básica
[CH 3COOH][OH- ] - Kw
Kh -
K b (CH 3COO )
[CH 3COO ] K a (CH 3COOH)
5.4. Sales procedentes de ácido débil y base débil
[p.ej.: NH4CN]
H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)
Composición
Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su base conjugada
(o una base débil y su ácido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
Mecanismo de acción:
[A - ][H 3O ] [HA] [A - ]
Ka ; [H 3O ] K a - ; pH pK a log
[HA] [A ] [HA]
[A - ]eq [base] eq
pH pK a log pH pK a log Exacta
[HA] eq [ácido] eq
Dado que las concentraciones iniciales de ácido y de su base conjugada
son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecerán y
que aparecerán mientras se va alcanzando el equilibrio serán pequeñas,
comparadas con las iniciales.
Por tanto, en la fórmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.
[base]o Ecuación de
pH pK a log Aproximada
[ácido] o Henderson-Hasselbalch
Lawrence Joseph Henderson
(1878-1942)
[Ind - ][H 3O ]
K a (HInd)
[HInd]