Termodinámica e e introducción

Termoquímica introducción aa lala

termodinámica
termodinámica

Expositor: Odar Daniel Florián Sánchez

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1. Conceptos Previos

 Termoquímica: Es la parte de la Química que se encarga del estudio del intercambio energético de un
sistema químico con el exterior.
Hay sistemas químicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energía. Son las reacciones
exotérmicas. Otros sistemas químicos evolucionan de reactivos a productos precisando energía. Son las
reacciones endotérmicas.
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1. Conceptos Previos
 Energía: Capacidad para realizar trabajo o transferir calor.
Energía cinética: Energía en movimiento que depende de la masa y velocidad.
Ec= ½ mv2
Energía potencial: Energía almacenada de un sistema debido a su posición (altura)
Ep= mgh

Energía interna
En una reacción química se considera:
Reactantes Productos
U = Uproductos – Ureactantes (Final - Inicial)
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1. Conceptos Previos

Trabajo
W= Fuerza x Distancia
W= -PV
Si el gas se expande V = Vf – Vi (tiene valor positivo) , el trabajo será negativo, indicando que el sistema
ejerce trabajo sobre los alrededores
Si el gas se comprime V = Vf – Vi (tiene valor negativo) , el trabajo será positivo, indicando que los
alrededores se ejerce trabajo sobre el sistema.
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1. Conceptos Previos
Sistemas termodinámicos:
Sistema es la porción de materia cuyas propiedades estamos estudiando. Todo lo que le rodea constituye el ambiente o
entorno. El conjunto formado por el sistema y el ambiente se denomina universo.
Funciones de estado: son magnitudes que tienen valores fijos característicos de cada estado del sistema. Su valor sólo
depende del estado del sistema y no de la forma en que el sistema alcanzó ese estado. (Presión, Volumen, Temperatura,
Densidad, Energía interna, Entalpia) . En una reacción química, las sustancias que intervienen constituyen el sistema
termodinámico, que evoluciona desde un estado inicial(reactivos) hasta un estado final (productos).
Según su relación con el entorno, los sistemas pueden ser:
• Aislados: son aquellos que no intercambian materia ni energía con el entorno; este sistema no produce efectos
observables sobre el exterior.
• Cerrados: son aquellos que intercambian energía, pero no materia con el ambiente.
• Abiertos: son los que intercambian energía y materia con el exterior.
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1. Conceptos Previos
Entalpía
Es el contenido calórico de una sustancia o sistema. En las reacciones químicas que transcurren a presión constante, se
establece que:
HEnergía Interna) + P(V) ; HEnergía Interna) + RT(N)
N= Moles de productos de gases – Moles de reactantes
donde H es la magnitud energética denominada entalpía. La entalpía es una función de estado. No puede conocerse su valor
absoluto, sino solo la diferencia entre el estado inicial y final.
Si se invierte una ecuación el valor de la entalpía es numéricamente igual pero de signo contrario. Ejm (evaporación del agua,
y la condensación de la misma)
El valor de la entalpía depedende también de la cantidad de moles, es una propiedad extensiva. Si en una ecuación se
multiplica por ambos lados el mismo numero, la entalpia es también multiplicada por ese mismo factor
También depende del estado físico de todos los reactivos y productos.
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1. Conceptos Previos
Entalpía Molar:
La entalpía molar estándar de formación, Hf, de una sustancia, es la variación de entalpía cuando un mol de dicha sustancia o
compuesto se forma a partir de los elementos que la componen en su forma más estable a 25 º C y 1 atm de presión.

Cálculos del H en una reacción:

En cualquier reacción química, la variación de entalpía, Hº reacción , es igual a la diferencia entre la suma de
las entalpías de formación estándar de los productos y la suma de las entalpias de formación de los reactivos.
H reacción = H f (productos) - H f (reactivos)
Dado que una reacción puede expresarse como la suma algebraica de otras, su entalpía de reacción es igual a la
suma de las entalpías de reacción.
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2. Primera Ley de la Termodinámica
Definición:
El primer principio de la termodinámica establece que la energía de un sistema siempre se conserva y enuncia
que si un sistema recibe calor del medio y realiza un trabajo, la diferencia entre ambos se invierte en producir
una variación de la energía interna del sistema (DE). Matemáticamente, se expresa como:
U = Q + W
La energía interna es una función de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino sólo la variación que
experimenta entre el estado inicial y el final del sistema.
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2. Primera Ley de la Termodinámica
Aplicación a las reacciones químicas:
Las aplicaciones fundamentales son:
Transferencia de calor a volumen constante:
U = Q + W = Q - PDV = Q - P*0 = 0
U = Qv , Qv calor a volumen cte
Transferencia de calor a presión constante:
U = Q + W = Q - PV
Entonces: Q= DU + PV, pero la entalpía es H = U + PV
Concluimos: H = Qp , Qp calor a presión cte
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3. Calorimetría
Conceptos Previos:
En las reacciones que transcurren a presión constante, la variación de entalpía puede determinarse midiendo el
calor absorbido o desprendido en una reacción que tiene lugar en un recipiente abierto:
a) Calor Especifico (Ce) :
Q / ( m T )= Ce , donde:
Q = calor absorbido o desprendido, en Joules ; Ce = calor específico del agua = 4,18 J/g ºC;
m = masa de agua, en g; T= variación de temperatura, en ºC
b) Capacidad Calorífica (C)
C= m x Ce , expresado en J/°C
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3. Calorimetría
Calorimetría a volumen constante (bomba calorimétrica)
Sabemos: Qsistema= 0
Cuando hay combustión, el cual es absorbido por una bomba y agua:
Qreaccion= -(Qbomba + Qagua), donde: (Qbomba + Qagua) = Qcalorimetro
Entonces: Qreaccion= Qcalorimetro
Qreacción= - Ce Calorímetro * T
La capacidad calorífica del conjunto del calorímetro pueden ser: recipiente, agua agitador, termómetro, cables.
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3. Calorimetría
Calorimetría a presión constante (vaso de poliestireno)
Se utiliza para medir el efecto del calor de una variedad de reacciones de neutralización acido – base y en calores
de disolución y dilución
Debido a que la presión es constante, el cambio de calor para el proceso es igual al cambio de entalpia.
Analizamos:
Qsistema= Qsolución + Qcalorimetro + Qreacción = 0
Qreacción= - (Qsolución + Qcalorimetro)
También:
Qreaccion= H
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4. Ley de Hess
Definición:
La ley de Hess dice que el valor de H en una reacción química es el mismo si ésta transcurre directamente o por
etapas.
“Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpia es el mismo independientemente si la
reacción tiene lugar en un paso o una serie de pasos”
Ecuación [n] = Ecuación [1] + Ecuación [2] + ... Ecuación [n-1]
Dando así:
H = H1 + H2+ … Hn
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5. Segunda Ley de la Termodinámica
Definición:
“En un proceso irreversible la entropía del universo aumenta. En un proceso reversible la entropía del universo
permanece constante, la entropía del universo no disminuye nunca”.

A veces el sistema pierde entropía (se ordena) espontáneamente. En dichos casos el entorno se desordena.
En un proceso reversible: S(Universo)= 0
En un proceso espontaneo: S(Universo)> 0
En un proceso reversible con sistema aislado: S(Sistema)= 0
En un proceso irreversible con sistema aislado: S(Sistema)>0
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5. Segunda Ley de la Termodinámica
Tipos de Procesos
Proceso Espontáneo: Es aquel que tiene lugar en un sistema que se deja que evolucione por si mismo una vez
que comienza no es necesaria ninguna acción externa para que el proceso continúe. (Es irreversible). Depende
de la temperatura y también de como cambia el desorden del sistema durante el proceso.
Proceso no espontáneo: No se produce a menos que se aplique de forma continua alguna acción externa.
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6. Entropía
Definición: La magnitud física que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para realizar trabajo y
que, en consecuencia, se pierde.
 : donde T es el Kelvin, y el calor a presión constante es Q= H. Se mide en J/mol
Es una medida del desorden del sistema que sí puede medirse y tabularse. (S + significa aumento del desorden)

Existen tablas de S° (entropía molar estándar) de diferentes sustancias.

En una reacción química:

La entropía es una función de estado.

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7. Energía libre de Gibbs
En procesos a T constante se define como: G = H – T x S;
En condiciones estándar: G 0 = H0 – T x S0
S(universo) = S(sistema) + S(entorno) > 0 (p. espontáneos)
Multiplicando por “–T” y como “–T x S(entorno) = H(sistema)
– T x S(universo) = – T x S(sistema) + H(sistema) = G < 0
En procesos espontáneos se cumple siempre que: G < 0
Si G > 0 la reacción no es espontánea.
Si G = 0 el sistema está en equilibrio.
Al igual que el incremento entálpico el incremento de energía libre de una reacción puede obtenerse a partir de
G de reactivos y productos.