Vous êtes sur la page 1sur 51

 Familiarizarse y realizar correctamente la operación

básica de la cristalización y comprender bien los


fundamentos en que se apoya dicha técnica.
 Extraer el ácido acetilsalisilico y paracetamol de un
fármaco.
 Purificar dos o tres sustancias sólidas por el método de
cristalización, empleando para ello diferentes
disolventes.
 Síntesis y purificación de un sólido empleando el
método de cristalización.
 Elegir el o par de disolventes adecuado para una
cristalización, mediante pruebas de solubilidad.
 Emplear el método de cristalización mas adecuado
para la purificación de sólidos. (Disolvente Ideal o Par
de Disolventes)
Fundamento teórico
 La separación de un compuesto por extracción se
basa en la transferencia selectiva del compuesto
desde una mezcla sólida o líquida con otros
compuestos hacia una fase líquida (normalmente
un disolvente orgánico).

 El éxito de la técnica depende básicamente de la


diferencia de solubilidad en el disolvente de
extracción entre el compuesto deseado y los otros
compuestos presentes en la mezcla inicial.
 Aunque normalmente la extracción se utiliza para
separar el producto deseado selectivamente de una
mezcla, a veces lo que se pretende con la extracción
es eliminar impurezas no deseadas de una disolución.
 Los distintos solutos presentes se distribuyen entre las
fases acuosas y orgánica, de acuerdo con sus
solubilidades relativas.

 La extracción es la técnica empleada para separar un


producto orgánico de una mezcla de reacción o para
aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como
la separación de un componente de una mezcla por
medio de un disolvente.
 Separación de una sustancia que se disuelve
en 2 disolventes no miscibles entre si, con
diferente grado de solubilidad.
 K=(sustancia )A /(sustancia) B
K=Coeficiente de reparto.
(sustancia )A = Concentración de la
sustancia a extraer en el primer disolvente.
(sustancia) B = Concentración de la
sustancia en otro disolvente.
 Fase acuosa: Fase que contiene el soluto o
mezcla de solutos a separar también ácidos y
sales orgánicas.
 Fase orgánica: Fase que permite la separación
de los solutos mediante el contacto con la fase
acuosa que los contiene.
 Caracteristicas de disolventes organicos:
 Poco soluble en agua.
 Pto de ebullición bajo.
 Presión de vapor y viscosidad moderada.
 No debe formar emulsiones.
 Buena estabilidad química.
 Extracción sólido-líquido
Extracción sólido-líquido
discontinua
Extracción sólido-líquido continua

 Extracción líquido-líquido
Extracción líquido-líquido
discontinua.
Extracción líquido-líquido continua.
Introducción:
 La cristalización es uno de los procedimientos más
adecuados y sencillos para la purificación de sustancias
sólidas. El procedimiento se basa en la diferente
solubilidad de los compuestos orgánicos en un disolvente
(o mezcla de disolventes) a dos temperaturas diferentes
(temperatura ambiente o inferior y temperatura de
ebullición).
 En primer lugar, el sólido se disuelve en la mínima
cantidad de disolvente apropiado en caliente, con lo
que se obtiene una disolución saturada. Al enfriar, la
solución se sobresatura, con lo que el soluto empieza a
formar pequeños núcleos cristalinos que van aumentando
gradualmente de tamaño y cantidad a medida que
disminuye la temperatura y con el tiempo.
 La cristalización es una técnica utilizada para la
purificación de sustancias sólidas, basada en general
en la mayor solubilidad que suelen presentar los sólidos
en un disolvente en caliente que en frío
 Método de separación de sólidos que se fundamenta
en la diferencia de solubilidades en un disolvente.
 La cristalización consiste en la formación de sustancias
sólidas cristalinas a partir de sus disoluciones en un
disolvente adecuado.
 La cristalización es un proceso típico de laboratorio en
el que un sólido cristalino en solución se separa de una
mezcla a través de cambios en su solubilidad.
 La disminución en este parámetro conlleva a la
producción de soluciones saturadas y sobresaturadas
que resultan en la formación de cristales a partir de la
solución.
 El proceso de cristalización depende del grado
de sobresaturación que se logre en la solución,
formación de núcleos y el crecimiento de
cristales ó partículas amorfas.

 Método físico para purificar compuestos sólidos


a temperatura ambiente.
 Es una operación de laboratorio en la cual un
material cristalino se disuelve y posteriormente
se regresa a su forma solida.

 La solubilidad debe variar con la temperatura,


es decir, soluble en caliente e insoluble en frio.

 Para cristalizar se debe saturar y después enfriar


a la disolución por debajo del punto de fusión.
Finalidades de la
cristalización
Obtener un
Aislamiento
producto
Separación de una
puro a
de una sustancia
partir de
mezcla contenida
una
compleja. en una
muestra
mezcla.
impura.
 “La solubilidad es la medida o magnitud que indica la
cantidad máxima de soluto que puede disolverse en
una cantidad determinada de solvente y a una
temperatura determinada”.
 La solubilidad es una medida de la capacidad de una
determinada sustancia para disolverse en otra.
 Capacidad de una sustancia para disolverse en otra.

 Lo semejante disuelve a lo semejante. Solventes polares


disuelven sales o sustancias polares, mientras que los
solventes apolares disuelven sustancias apolares como
los lípidos.

 La solubilidad de los compuestos orgánicos esta en


función de las polaridades del disolvente y el soluto.
 La solubilidad de un sólido en un líquido
aumenta con la temperatura.
 La solubilidad de los gases en un líquido
aumenta al disminuir la temperatura.
 Para que exista una disolución se debe
suministrar energía para vencer las fuerzas
intermoleculares que proviene de las
interacciones electrostáticas soluto –
disolvente.
 En las moléculas polares las interacciones
son dipolo-dipolo, puentes de hidrogeno y
en las moléculas no polares las interacciones
son las fuerzas de Van der Waals.
•La cristalización
depende de la
diferencia de
solubilidades de
este en un
disolvente a
temperatura
ambiente y a
temperatura de
ebullición.
•Se debe
considerar a la
solubilidad de las
impurezas se
puede purificar
cuando la
solubilidad del
sólido y las
impurezas son
diferentes y las
impurezas están en
menor proporción
con relación al
soluto así al enfriar
se cristaliza solo el
soluto.
•A=Disolvente
ideal en el que
el sólido es
poco soluble a
temperatura
ambiente y
muy soluble a
ebullición.
•B=Disolvente
en el que el
solido es poco
soluble
•C= Disolvente
en el que el
sólido es muy
soluble.
 Se realizan para elegir el disolvente para
cristalizar al sólido.

 El sólido debe ser ligeramente soluble o


insoluble en el disolvente a temperatura
ambiente y totalmente soluble a ala
temperatura de ebullición del disolvente
(disolvente ideal).

 Cuando se realizan las pruebas se debe


tener la relación del sólido/disolvente, se
aconseja utilizar 0.1g de solido por 3 ml de
disolvente como máximo.
Procedimiento:
Con el solido proporcionado, efectúe pruebas de
solubilidad en los disolventes señalados en la
tabla, tanto en frio como en caliente y encuentre
el disolvente ideal o par de disolventes para
cristalizarlo
 A) Coloque en una serie de tubos de ensayo 0.1g
de la muestra problema, agregue 1mL del
disolvente a probar, agite y observe (prueba de
solubilidad en frio).Si el sólido No se ha disuelto,
agregué otro mL y observe con Cuidado (pueden
quedar impurezas insolubles), Si No se disuelve,
repita el procedimiento, hasta 3 mL máximo
 B) Si el sólido se disuelve, es soluble en frio en ese
disolvente. Si los cristales no se disuelven, es
insoluble.
 C) En aquellos disolventes en que la
sustancia fue insoluble en frio, haga la
prueba de solubilidad en caliente.
 D) Caliente cada tubo en baño María
agitando constante mente hasta
ebullición (observe si hay solubilización o
no).
 E) Si la hay, deje enfriar el contenido del
tubo a temperatura ambiente o en un
baño de hielo-agua. Observe si el solido
cristaliza si o no.
 D) Si es necesario, induzca la cristalización.
 Diagrama en Word
 El factor más importante del que depende el
éxito de esta técnica de purificación es la
elección del disolvente. El disolvente debe
cumplir varios requisitos, entre los cuales los dos
más importantes son:
a) debe existir una gran diferencia de solubilidad
del compuesto a purificar a baja y elevada
temperatura. Lógicamente esta propiedad se
cumplirá más fácilmente con los disolventes de
punto de ebullición relativamente elevado, ya
que de esta forma se dispone de un mayor
intervalo de temperatura para establecer la
diferencia de solubilidad necesaria.
b) Ha de ser químicamente inerte frente a la
sustancia a purificar.
 A temperatura elevada disuelva
fácilmente el compuesto.
 A baja temperatura el soluto debe ser
poco soluble.
 No reaccione con el soluto.
 Se evapore fácilmente.
 Ser capaz de disolver impurezas
completamente o nada a su punto de
ebullición y a temperatura ambiente.
 No tóxico.
 Económico.
 Forme buenos cristales.
Entre los disolventes más comúnmente utilizados en la
cristalización de compuestos orgánicos se encuentran
el tolueno (p.e.110ºC), el acetato de etilo (p.e.77ºC), la
acetona (p.e.56ºC), el hexano(p.e.69ºC), el metanol
(p.e.65ºC), el etanol (p.e.78ºC), y el agua (p.e.100ºC).
Con frecuencia se encuentra que una sustancia es
muy soluble en unos disolventes y muy insoluble en
otros, como para realizar una precipitación. En estos
casos, se suele utilizar con buen resultado una mezcla
de disolventes, siempre que sean miscibles.
Eliminación de
Disolver el solido en
Elección del impurezas
el disolvente
disolvente coloridas con
caliente
norita

Eliminar impurezas
Filtrado y lavado Cristalización del insolubles por
de cristales soluto filtración en
caliente

Secado de
Determinar pureza
cristales
 Cuando se encuentran sólidos de los que no
se encuentra su disolvente ideal se cristaliza
por par de disolventes.

 Estos sólidos son solubles en algunos disolventes


a temperatura ambiente e insolubles en otros
disolventes a temperatura de ebullición.

 Se eligen dos disolventes en uno es muy


soluble a temperatura ambiente y en el otro es
insoluble a temperatura de ebullición y ambos
son miscibles.
Disolver el solido en
el disolvente en el Eliminación de Eliminar impurezas
Elección del
que es soluble a impurezas coloridas insolubles por
disolvente
todas las con norita filtración en caliente
temperaturas

Agregar disolvente Agregar disolvente


Filtrado y lavado de Cristalización del en el que no es en el que no es
cristales soluto soluble hasta soluble hasta
eliminar la turbidez turbidez .

Secado de cristales Determinar pureza


 En ocasiones se tienen como impurezas
pequeñas cantidades de material colorido,
resinoso o productos de descomposición que
imparten color a la sustancia.

 Para eliminar estás impurezas se emplea un


absorbente como el carbón activado
pulverizado para mayor area de contacto y
que absorba compuestos orgánicos de
mayor polaridad.

 Las impurezas coloridas y resinosas son


retenidas en la superficie del adsorbente por
interacción electrostática (adsorción).
 Sustancia porosa que facilita la absorción
como la diatomea, celita y perlita.

 La celita es sílice finamente pulverizado,


tiene una gran superficie para poder filtrar.

 Se usa paran romper emulsiones.

 Si en un disolvente hay una sustancia


finamente dividida es difícil eliminarla en
estos casos se suspende en agua y se filtra
en embudo buchner.
Tallar las
paredes del
matraz y
dejar enfriar.

Métodos
para inducir
la
cristalización

Si hay
Sembrar
exceso de
cristales de
disolvente
la sustancia
concentrara
pura.
la solución
Tipos de filtración

Filtración Filtración
mecánica química

Carbón
Presión normal Presión reducida Resinas sintéticas Turba
activado

Embudo
Un embudo de
buchner, papel
vidrio y papel
filtro, matraz
filtro
quitazato.
 El plegado del papel aumenta la
superficie de contacto entre el papel y
el liquido y disminuye el area de
contacto entre el embudo y el papel
filtro.
 Se usa embudo Buchner adaptados con un
tapón de goma a un kitasato conectado a
una trampa de vacio conectada a su vez a
una bomba de vacio.

 Sobre l a placa del embudo Buchner se


coloca papel filtro sin pliegues.

 Para separar impurezas insolubles en


caliente cuyo tamaño de partículas es
pequeño que atraviesa el papel filtro se usa
un lecho de celita que debe tener un
espesor de 2 o 3 mm y antes de que se
seque debe filtrarse.
Secado al aire

Secado en
estufa

Secado al vacio
 Fusión: temperatura a la cual un solido se
transforma a liquido.

 Sólidos puros: tienen punto de fusión constante


funden en un intervalo pequeño de temperatura.

 Sólidos impuros: disminuyen su punto de fusión y


funden en intervalos grandes de temperatura.

 Para determinar punto de fusión se utiliza:


 APARATO FISHER JOHNS
 TUBO DE THIELE
Capilar con
compuesto
Capilar con desconocido
compuesto de
referencia

Capilar con mezcla


1:1 del compuesto
desconocido con
muestra de
referencia

Calentar al mismo tiempo


y en el mismo aparato.
 Si los 3 se funden simultáneamente el compuesto
desconocido es idéntico al de referencia.

 Si la mezcla tiene un punto de fusión intermedio


entre los dos (y el compuesto desconocido tiene
punto de fusión menor) el compuesto
desconocido es probablemente una muestra
impura del compuesto de referencia.

 Si el compuesto tiene el punto de fusión mas bajo


las otras dos sustancias son compuestos diferentes
aunque por casualidad tengan puntos de fusión
idénticos.
• Velocidad de calentamiento=(pf conocido x 0.8)/3
• Tienen un disco de metal sobre el que se colocan
entre 2 cubreobjetos los cristales de a muestra. El
disco se calienta eléctricamente con velocidad
regulable y se observa la fusión con la lupa.
 El termómetro y el
capilar no deben
estar en
contacto con el
vidrio del tubo.
 Se colocan en
baño de
glicerina,parafina
,silicona,acido
fosforico,etc.
 El rango del
punto de fusión
esta definido
como la
temperatura ala
cual aparece las
primeras trazas
de liquido y se
extiende hasta la
temperatura a la
cual el solido
termina de fundir.