ALQUILACIÓN

1. Introducción

 Es el proceso por el cual se introduce un radical alquílico,

por sustitución o adición, en un compuesto orgánico.
 Hay 5 tipos generales de alquilación:

1. Sustitución de un hidrogeno en el grupo hidroxilo de un alcohol o un fenol:

2. Sustitución del hidrogeno unido a un átomo de nitrógeno

3. Adición de un haluro o un éster de alquilo a un compuesto con un átomo de

nitrógeno terciario.
4. Sustitución del hidrogeno en los compuestos
hidrocarbonados.

5. Compuestos alquilmetálicos, el radical alquílico se une a

un átomo metálico
2.PRODUCTOS OBTENIDOS POR ALQUILACION

 Anestésicos
 Antipiréticos
 Alcaloides
 Antisépticos
 Colorantes
 Condimentos
 Explosivos
 Perfumes
 Productos fotográficos
 Gasolina sintética, etc
3. AGENTES DE ALQUILACIÓN

En la alquilación industrial se emplean una gran variedad de

agentes, algunos de los cuales son baratos y fáciles de obtener,
como el etileno, propileno, butileno, metanol, alcohol etílico y
similar; pero otros son costosos y difíciles de preparar, como las
sales de amonio cuaterario o el diazometano.
 3.1.OLEFINAS

Las que se emplean son el etileno, propileno (se obtiene de

forma directa en el cracking del petróleo), butilenos y
amilenos (se obtiene por deshidrogenación del etano,
propano, butanos y pentanos)

3.2 ALCOHOLES

Los alcoholes se emplean para efectuar sustitución de los

átomos de halógenos unidos a los núcleos aromáticos, se
calientan en presencia de un álcali.
 3.3 HALUROS DE ALQUILO

Se obtienen por adición de un halógeno a las olefinas y por

cloración de las parafinas.Los haluros de alquilo se obtienen de
manera fácil y económica industrialmente, como el cloruro de
metilo, cloruro de etilo, entre otros.

3.4 SULFATOS DE ALQUILO Y OTROS ESTERES

Dan mayores rendimientos que los haluros, pero son más

costosos, tienen puntos de ebullición altos

3.5 HALUROS ARIALQUILICOS

El cloruro de bencilo se emplea en casi todos los casos en que

se introduce el grupo bencilo.
 3.6.ESTERES ALQUIL-ARILSULFÓNICOS

Tienen importancia los esteres metílicos y etílico del ácido p-

toluenosulfónico y ésteres alquílicos superiores

3.7. COMPUESTOS DE ALQUILAMONIO CUATERNARIOS

Un ejemplo es el empleo del cloruro de feniltrimetilamonio

(C6 H5 N(CH3 )3 Cl)
 3.8. DERIVADOS ALQUILMETÁLICOS:

La síntesis de Grignard se aplica para obtener éteres mixtos:Se

emplean a veces haluros de alquilzinc, zincdialquilos y
plomotetraetilo.

3.9. AGENTES DE ALQUILACIÓN DIVERSOS

 4. TIPOS DE ALQUILACIÓN

4.1 UNIÓN DE UN GRUPO ALQUILO A UN OXÍGENO

Se sustituye un grupo alquilo por un átomo de hidrógeno en el

grupo hidroxilo de un alcohol o un fenol

4.2. ÉTERES ALIFÁTICOS

Se obtienen por ácido sulfúrico sobre un alcohol, entre ellos
tenemos:
• Éteres de celulosa
• Barcilcelulosa
• Carboximetilcelulosa
• Etilcelulosa
• Éteres de etilenglicol (carbitol, cellosolve)
• Éter etílico
• Éter isopropílico
4.3. ÉTERES FENÓLICOS
Se obtienen por reacción del fenato de sodio con un haluro de
alquilo, el sulfato de alquilsodio,el sulfato de dialquilo o el éster
alquílico del ácido tolueno-sulfónico.

4.4. ALCALOIDES
Se lleva a cabo la sustitución del hidrógeno del grupo hidroxilo en
presencia del nitrógeno terciario del alcaloide.

4.5. UNIÓN DE UN GRUPO ALQUILO A UN NITRÓGENO EQUIVALENTE

Se consideran los compuestos que se obtienen por sustitución de un

hidrógeno unido a un nitrógeno trivalente por un grupo alquilo.
4.6. ALQUILAMINAS ALIFÁTICAS
Para aminas inferiores el método a emplearse es en fase vapor,
un alcohol con amoniaco o una amina sobre óxido de aluminio.
En el caso de aminas superiores se emplea un haluro de alquilo
sobre el amoniaco en fase liquida.

4.7. ALQUILAMINAS AROMÁTICAS

Como un ejemplo es la dimetilanilina, que se emplean metanol y
ácido sulfúrico
La alquilación de las alquilaminas aromáticas primarias,
secundarias o terciarias suelen ser muy exotérmicas, este calor
liberado se puede eliminar por refrigeración directa o dilución.

4.8. AMINAS HETEROCÍCLICAS

Se encuentran las pirazolonas, piramidón y antipirina
4.9. AMINAS HETEROCÍCLICAS
Se encuentran las pirazolonas, piramidón y antipirina.

4.10. UNIÓN DEL GRUPO ALQUILO A UN NITRÓGENO

PENTAVALENTE
Se efectúa por adición, pasando el nitrógeno trivalente a
pentavalente, pues consiste en la adición de un haluro de alquilo, un
sulfato de alquilo o un éster alquílico a una amina terciaria.

4.11. UNIÓN DE UN GRUPO ALQUILO AL CARBONO

Los compuestos que contienen esta unión pueden considerarse
formados por sustitución de un hidrógeno, en los compuestos
carbonados, por un grupo alquilo.
4.12. UNIÓN DEL GRUPO ALQUILO A UN ÁTOMO METÁLICO

El grupo alquilo puede unirse con metales, como

el plomo, el mercurio, el zinc, el magnesio y el
arsénico

4.13. UNIÓN DEL GRUPO ALQUILO A DIVERSOS ELEMENTOS

Aquí tenemos los mercaptanes, como el amílico y

el etílico.
 5. FACTORES QUE RIGEN LA ALQUILACIÓN

5.1.ENERGÍA LIBRE Y EQUILIBRIO

En el equilibrio de las alquilaciones los cálculos se complican por la
dificultad de precisar las proporciones de reactivos, y por la separación de
productos para facilitar mayores rendimientos o evitar reacciones
secundarias antes de llegar al punto de equilibrio.

5.2. VELOCIDAD DE REACCIÓN Y CATÁLISIS

Clasifica tres principales catalizadores empleados en las alquilaciones
Tenemos el catalizador como un multiplicador de la reacción, puesto que el
catalizador en realidad interviene en la reacción formando un compuesto
intermedio inestable con el compuesto reaccionante.
5.3. INFLUENCIA DE LA CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS
Si se cumple el exceso de agente de metilación se mejoran los
rendimientos. Esto se cumple cuando se trata de agentes de alquilación
poco energéticos, como los alcoholes.
Cuando se trata de agentes energéticos de alquilación con frecuencia
resulta ventajoso diluirlos para moderar la reacción.

5.4. TEMPERATURA
Cuando se utilizan metanol, alcohol etílico o haluros de alquilo, es
necesario operar a una temperatura mucho más elevada que cuando se
emplea sulfato de dimetilo o sulfato de dietilo, o aun el p-toluensulfonato
de metilo.
Las alquilaciones que se llevan a cabo en fase vapor exigen una
temperatura elevada (400°C)
5.5. PRESIÓN
En casi todas las alquilaciones disminuye el número de
moléculas en estos casos la presión favorece la
alquilación. En otros casos se acude a la presión para
mantener los reactivos en fase liquida, cual es el caso
cuando se trabaja con los miembros inferiores de alquilo
como agente de alquilación.

5.6. NECESIDADES ENERGÉTICAS

Se requiere electricidad o vapor para calentar
6. CATALIZADORES

Se emplean mucho como catalizadores los ácidos sulfúricos,

fosfóricos, clorhídrico y fluorhídrico, y también ciertas sales, como
cloruros alumínicos y férrico, fluoruro de boro
6.1. PROCESO CON ÁCIDO FLUORHÍDRICO:
Hay también 2 procesos comerciales que emplean HF como
catalizador: el proceso Phillips y el proceso UOP.
Estos procesos no incluyen agitación mecánica en el reactor como
sucede en el proceso con H2 SO4 .

6.2. PROCESO DE ALQUILACIÓN CON CATALIZADOR SÓLIDO

Los procesos de alquilación basados en catalizadores sólidos no
operan todavía en escala industrial, si bien, diferentes compañías
están desarrollando estos procesos y ofertan la tecnología.

6.3. PROCESO CON ÁCIDO SULFÚRICO

Hay 2 procesos comerciales que emplean H2 SO4 como catalizador:
el proceso con autorefrigeración externa licencia de Exxon, y el
proceso con refrigeración externa licencia de Stratford:
Reactor: 10 psig, 5ºC, 40 min.
Reactor: 60 psig, 10ºC, 20-35 min
7. OBTENCIÓN DE LA GASOLINA

 Reacción:

•Temperatura: 4 -10 °C
•Fase : liquida
•Tempo de reacción: 4 a 5 horas
•Concentración de ácido: 93 al 95% en peso de ácido, 1 a
2% de agua y el resto hidrocarburos diluyentes.
8. OBTENCIÓN DE EL ÉTER ETÍLICO

 Reacción

 Temperatura: 125 °C
 Presión: 1 atm
 Fase: gas