Universidade Federal de Sergipe

Departamento de Fisiologia
Disciplina: Bioquímica

CARBOIDRATOS

Prof. Msc. Antônio Santos Dias

 INTRODUÇÃO

CARBOIDRATOS

 Significam literalmente “hidratos de carbono”, que

resultam da sua composição química – (C.H2O)n, em que
n ≥ 3.

 Sacarídeos (do grego: sakcharon, açúcar)

 Sua unidade básica é denominada de monossacarídeos.

 INTRODUÇÃO

CARBOIDRATOS

 São poliidroxialdeídos ou poliidroxicetonas ou

substâncias que liberam estes compostos por
hidrólise.
 INTRODUÇÃO

CARBOIDRATOS

 A maioria contêm a fórmula empírica (CH2O)n;

 INTRODUÇÃO

CARBOIDRATOS

 Alguns contêm nitrogênio, fósforo ou enxofre.

Glicosamina Queratan-sulfato
 INTRODUÇÃO

CARBOIDRATOS

CLASSIFICAÇÃO:

 Monossacarídeos: açúcares simples.

 Oligossacarídeos: formados por um nº pequeno de

unidades monossacarídicas ligadas covalentemente.

 Polissacarídeos: contêm grande nº de unidades

monossacarídicas ligadas covalentemente.
 INTRODUÇÃO

CARBOIDRATOS

FUNÇÃO:

 Estrutural: celulose, quitina, ribose, desoxirribose.

 Energética: glicose, frutose, sacarose, amido,

glicogênio.
 INTRODUÇÃO

CARBOIDRATOS

Quanto à elucidação das estruturas e funções, os

carboidratos têm ficado aquém das proteínas e dos
ácidos nucleicos. Por quê?

 São heterogêneos tanto em tamanho quanto em

composição, o que dificulta sua caracterização
química e física.

 Não são suscetíveis às análises genéticas, pois são

formados por ação sequencial de enzimas
específicas.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos

 São compostos incolores, sólidos cristalinos, naturalmente

solúveis em água, porém insolúveis em solventes apolares.

 São classificados de acordo com a natureza química de

seus grupos carbonilas e nº de átomos de C.

 Se o grupo carbonila é um aldeído, o açúcar

correspondente é uma aldose, como na glicose. Se o grupo
carbonila é uma cetona, o referido açúcar será uma cetose.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Monossacarídeos

 Quanto à natureza química, podem ser ALDOSE ou

CETOSE.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos

Quanto ao número de átomos de carbono (C): triose

(3 C), tetrose (4 C), pentose (5 C), hexose (6 C),
heptose (7 C)...
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos

Quanto ao número de átomos de carbono (C): triose

(3 C), tetrose (4 C), pentose (5 C), hexose (6 C),
heptose (7 C)...
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos

Quanto ao número de átomos de carbono (C): triose

(3 C), tetrose (4 C), pentose (5 C), hexose (6 C),
heptose (7 C)...
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos

Quanto ao número de átomos de carbono (C): triose

(3 C), tetrose (4 C), pentose (5 C), hexose (6 C),
heptose (7 C)...
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Monossacarídeos

 Os monossacarídeos, exceto a diidroxiacetona,

contém um ou mais átomos de C assimétrico
(quiral), assim ocorre em formas isoméricas
opticamente ativas.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Monossacarídeos

 Em geral, uma molécula com n centros quirais

pode ter 2n estereoisômeros.

 Assim, o gliceraldeído tem 21=2 estereoisômeros.

 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Monossacarídeos

 Para representar a estrutura dos açúcares de

maneira tridimensional no papel, emprega-se
correntemente a fórmula de projeção de Fischer.

• Nesta fórmula, as ligações horizontais são projetadas para a frente do plano

do papel, em direção ao leitor; as ligações verticais para a parte de trás do
plano do papel, fugindo do leitor.
CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos

 Os átomos de C de um açúcar são numerados

começando-se pela extremidade da cadeia
mais próxima do grupo carbonila.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos

 Dois açúcares que diferem somente na

configuração em torno de um único átomo de
carbono, são chamados de epímeros.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Monossacarídeos comuns possuem estruturas
cíclicas
 Quando em soluções aquosas, as aldotetroses e
todos os monossacarídeos com 5 ou mais átomos de
C na cadeia ocorrem predominantemente, como
estruturas cíclicas (anel).
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Monossacarídeos comuns possuem estruturas
cíclicas
 Isso ocorre quando o grupo carbonila (C=O) forma uma
ligação covalente com o O de um grupo OH ao longo da
cadeia.

 A formação destas estruturas em anel é o resultado da reação

geral entre aldeídos ou cetonas e álcoois formando derivados
chamados de hemiacetais e hemicetais.

 A hidroxila e a função aldeído ou cetona dos monossacarídeos

podem, da mesma forma, reagir intramolecularmente para
formar hemiacetais e hemicetais cíclicos.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Monossacarídeos comuns possuem estruturas
cíclicas

Acetal: é toda a molécula que apresenta o átomo de carbono ligado a dois

átomos de oxigênio, por meio de ligações covalentes simples e que por sua vez
estão presos a substituintes... Hemicetal: é quando um desses oxigênios está
ligado à um hidrogênio, podendo ainda reagir novamente, o que o torna um
grupo redutor.
CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos comuns possuem estruturas

cíclicas
• As formas isoméricas dos monossacarídeos, que
diferem uma da outra apenas em sua configuração
ao redor do átomo de carbono do hemiacetal ou
hemicetal, são chamadas de anômeros (α e β).

• O átomo de carbono da carbonila do hemiacetal –

carbono anomérico.

• Os anômeros α e β da D-glicose interconvertem-se,

quando em solução aquosa, através de
mutarrotação.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Carbono anomérico
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Os açúcares cíclicos apresentam duas formas
anoméricas – α e β

 No anômero α, o OH substituinte do C anomérico está do lado

oposto ao grupo CH2OH do centro quiral que designa a
configuração D ou L (C5 nas hexoses). O outro anômero é
conhecido como a forma β.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos comuns possuem estruturas

cíclicas
 As configurações desses anéis são representadas
pelas formas em perspectiva de Haworth. Porém, o
anel piranosídico não é plano, como esta perspectiva
sugere, mas tende a assumir dois tipos de
conformações em cadeira.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos comuns possuem estruturas

cíclicas

 Um açúcar com um anel de seis átomos é conhecido

como uma piranose, em analogia ao pirano. Da
mesma forma, açúcares com um anel de 5 átomos
são denominados furanoses, em analogia ao furano.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos comuns possuem estruturas

cíclicas
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Alguns monossacarídeos com função estrutural

C5H10O5 C5H10O4
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos derivados de hexoses

 Em adição às hexoses simples (glicose, galactose e

manose), existe um grande nº de seus derivados, nos
quais um grupo OH no composto original é trocado
por um outro grupo substituinte, ou um átomo de C
é oxidado a ácido carboxílico.

 Na glicosamina, galactosamina e na manosamina, a

OH em C-2 do açúcar é substituída por um grupo
amino. Este grupo geralmente está condensado com
o ácido acético, como na N-acetilglicosamina.
Componentes da parede celular bacteriana
CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Derivados da galactose e da manose, respectivamente.

Encontrados em polissacarídeos de plantas e oligossacarídeos
complexos componentes de glicoproteínas e glicolipídeos.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Ácido N-acetilneuramínico (Ácido siálico)

Derivado da N-acetilmanosamina. É um dos

componentes de muitas glicoproteínas e glicolipídeos de
origem animal.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos como agentes redutores

 Os monossacarídeos podem ser oxidados por

agentes oxidantes relativamente suaves, tais como os
íons férrico (Fe3+) ou cúprico (Cu2+). O C do grupo
carbonila é oxidado a carboxila.

 A glicose e outros açúcares capazes de reduzir íons

férrico ou cúprico são chamados de açúcares
redutores.
CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos como agentes redutores

 Esta propriedade dos açúcares redutores é base da

reação de Fehling, teste qualitativo para presença
destes açúcares.

 Por muitos anos, foi utilizado para detectar e medir

as elevações de glicose no sangue e na urina.

 Atualmente, métodos mais sensíveis para medida da

glicose sanguínea empregam uma enzima, a glicose
oxidase.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Monossacarídeos como agentes redutores

A [glicose] sanguínea é determinada pela medida da

quantidade de H2O2 produzida pela reação catalisada
pela glicose oxidase.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Oligossacarídeos
Dissacarídeos (sacarose, lactose e maltose).
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Oligossacarídeos

 São constituídos por dois monossacarídeos unidos

covalentemente entre si por uma ligação O-
glicosídica.

 É formada quando um grupo OH de um açúcar reage

com o átomo de C anomérico de outra molécula de
açúcar.

 Esta reação representa a formação de um acetal a

partir de um hemiacetal e de um álcool (um grupo
hidroxila de uma segunda molécula de açúcar).
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Ligação O-glicosídica

As linhas onduladas
são para indicar que
a estrutura pode ser
tanto α como β,
devido à
mutarrotação.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Oligossacarídeos

 A oxidação do C anomérico de um açúcar por um íon

férrico ou cúprico, ocorre apenas com a forma linear
que existe na solução em equilíbrio com a(s) forma
(s) cíclica (s).

 Quando o C anomérico de um resíduo de açúcar está

envolvido em uma ligação glicosídica ele não pode
assumir a forma linear e, portanto torna-se um
açúcar não-redutor.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Oligossacarídeos

 É comum, quando se descreve a estrutura de

dissacarídeos ou polissacarídeos, chamarmos de
ponta redutora a última molécula da cadeia que
exibe um carbono anomérico, isto é, um C não
envolvido na ligação glicosídica.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Oligossacarídeos

Como nomear os dissacarídeos?

 Várias regras devem ser seguidas!

 Por convenção, o nome descreve o composto a partir

de seu terminal não-redutor colocado à esquerda,
sendo, então, montado na seguinte ordem:

1. É escrita a configuração (α ou β) do átomo de

carbono anomérico que reúne a primeira unidade de
monossacarídeo (na esquerda) à segunda unidade.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Oligossacarídeos

Como nomear os dissacarídeos?

2. É escrito o nome da unidade da extremidade não-
redutora; adiciona-se ao nome os termos “furano”
ou “pirano” para distinguir as estruturas dos aneis,
isto é, contendo cinco e seis átomos de carbono.

3. Os dois átomos de carbono reunidos pela ligação

glicosídica são indicados em parênteses, com uma
seta conectando os dois números; por ex. (1 4).
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Oligossacarídeos

Como nomear os dissacarídeos?

4. Escreve-se o nome da segunda unidade.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Oligossacarídeos
 Relação entre Lactose e Lactase

Intolerância à lactose – a lactose move-se para o trato digestivo (colo),

onde sua fermentação bacteriana produz grandes quantidades de CO2,
H2 e ácidos orgânicos irritantes.
CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Oligossacarídeos - Sacarose

Principal intermediário da fotossíntese; em muitos

vegetais é a principal forma na qual o açúcar é
transportado das folhas, até as demais partes.

Açúcar não-redutor, pois seus dois átomos de carbonos

anoméricos estão envolvidos na ligação glicosídica. É
portanto, glicosídio.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Oligossacarídeos - Sacarose

Seu nome abreviado é correto tanto na forma Glc(α1 2β)

Fru, como na forma Fru (β2 α1).

 Açúcar invertido porque sua hidrólise é acompanhada por uma

rotação ótica da direita para a esquerda. A enzima que catalisa
esse processo é a α-D-glicosidase, antigamente denominada de
invertase.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Oligossacarídeos - Maltose
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos - glicanos

 Representam a maior parte dos carboidratos

encontrados na natureza;

 Polímeros de média e alta massa molecular;

 São também chamados de glicanos;

 Diferem entre si na identidade das suas unidades

monossacarídicas repetitivas, nos tipos de ligações que
as unem, no comprimento e no grau de ramificação de
suas cadeias.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos - glicanos

 Quanto ao nº de unidades repetitivas podem ser

classificados como:

1. Homopolissacarídeos – contém apenas um único

tipo de unidade repetitiva. Ex.: Amido, glicogênio,
quitina e celulose.

2. Heteropolissacarídeos – contém dois ou mais tipos

de unidades monoméricas. Ex.:
Glicosaminoglicanos.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Heteropolissacarídeos
Homopolissacarídeos
Dois tipos de Dois tipos de
monômeros não- monômeros
Não-ramificado Ramificado ramificados ramificados
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos - glicanos

 Alguns homopolissacarídeos são formas de

armazenamento de combustível (amido e
glicogênio).
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos
 Amido: contém dois tipos de polímero da glicose, a amilose e
a amilopectina.

 A amilose consiste de cadeias longas, não ramificadas de

unidades de D-glicose unidas por ligações (α1 4). Sua massa
molecular varia de uns poucos milhares até mais de um
milhão.

 A amilopectina também tem alta massa molecular, porém é

muito ramificada. Apresenta ligações (α1 4), mas os pontos
de ramificação (uma a cada 24 a 30 unidades) são (α1 6).
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos

Amilose
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Ponto de ramificação (α1 6) na amilopectina

 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Agregado de amilose e amilopectina

 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeo - Glicogênio

 Principal polissacarídeo de armazenamento da células

animais.

Como a amilopectina, é um polímero de subunidades

de glicose unidas por ligações (α1 4), com ligações (α1
6)nas ramificações, mas este é muito mais ramificado
(em média uma ramificação a cada 8 a 12 unidades) e
mais compacto que o amido.

Abundante no fígado (7% da massa úmida deste

órgão), além disso nos músculos esqueléticos.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeo - Dextrana

 Nos hepatócitos, encontra-se na forma de grandes

grânulos. Estes grânulos contêm também, em forma
intimamente unida, as enzimas responsáveis pela sua
síntese e degradação.

Apresenta um único terminal redutor.

Quando ele é utilizado como fonte de energia, as

unidades de glicose são removidas uma a uma,
enzimaticamente, a partir dos terminais não-redutores.
CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Polissacarídeo - Dextranas
 Existentes em fungos e bactérias constituídos por poli-D-
glicose e com os resíduos unidos por (α1 6).

 Todos os polissacarídeos deste grupo possuem também

ramificações (α1 3) e, alguns contêm ramificações
(α1 2) ou (α1 4).

 A placa bacteriana, sintetizada por micro-organismos nos

dentes é rica em dextrana.

 Dextranas sintéticas (Sephadex) são empregadas no

fracionamento de proteínas por cromatografia de
exclusão molecular.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Polissacarídeo - Dextranas
 Dextranas sintéticas (Sephadex) são empregadas no
fracionamento de proteínas por cromatografia de
exclusão molecular.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos estruturais: celulose e quitina

Celulose:
 Principal componente estrutural da parede celular
dos vegetais.

 Responsável por mais da metade do carbono da

biosfera: estima-se que aproximadamente 1015 kg de
celulose sejam sintetizados e degradados
anualmente.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos estruturais: celulose e quitina

Celulose:
 Apesar de ela ser predominantemente de origem
vegetal, também ocorre na parte externa do manto
dos tunicados (urucordados), invertebrados
marinhos.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos estruturais: celulose e quitina

Celulose:
 É um polímero linear de até 15 000 resíduos de D-
glicose unidos por ligações glicosídicas β(1 4).
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Relação entre celulase e celulose

Celulase: enzima capaz de hidrolisar as ligações β (1

4) da celulose.

 Ausente nos vertebrados, porém no trato digestivo

de herbívoros (ruminantes) contém micro-
organismos que a secretam.

 Presente em fungos e bactérias.

 Cupins contêm também micro-organismos

(triconinfas) que a secretam.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS
Relação entre celulase e celulose

Para nós humanos, qual a

importância da celulose, em termos
alimentar, se somos incapazes de
hidrolisar suas ligações β (1 4) ?
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos estruturais: celulose e quitina

 Quitina:
 Principal componente estrutural do exoesqueleto
dos invertebrados, como crustáceos, aranhas,
insetos. Além disso, constituinte da parede celular
dos fungos e de muitas algas.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos estruturais: celulose e quitina

 Quitina:
 É um homopolímero de resíduos de N-acetil-D-
glicosamina ligados por ligações β (1 4).

 Diferencia-se quimicamente da celulose apenas

porque cada grupo OH do C2 é substituído por uma
função acetamida (grupo amino acetilado).
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

OH é substituído por acetamida em C 2

Quitina
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos - Glicosaminoglicanos

 Componentes da matriz extracelular, do líquido

sinovial, e do humor vítreo dos olhos.

 Apresentam consistência gelatinosa e mucoide,

devido sua viscosidade e elasticidade.

 Exemplo: Ácido hialurônico (Hialuronato).

 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos - Glicosaminoglicanos

Ácido hialurônico (Hialuronato)

 Importante componente da matriz extracelular,

líquido sinovial e humor vítreo dos olhos.

 Ocorre também nas cápsulas que circundam certas

bactérias patogênicas (estas produzem
hialuronidase)
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos - Glicosaminoglicanos

Ácido hialurônico (Hialuronato)

 É composto por 250 a 25 000 unidades dissacarídicas

ligadas por ligações β (1 4) que consistem de ácido
D-glicurônico e N-acetil-D-glicosamina ligadas por
uma ligação β (1 3).
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos - Glicosaminoglicanos

Outros glicosaminoglicanos: Diferem do hialuronato

em dois aspectos:
1. São mais curtos
2. Estão covalentemente ligados a proteínas
específicas (proteoglicanos);
 Ex.: Condroitina sulfato – contribui para resistência
à tensão das cartilagens, tendões, ligamentos e
paredes da aorta.
 Dermatana sulfato – colabora para a flexibilidade
da pele e, também está presente nos vasos
sanguíneos e válvulas do coração.
 CLASSIFICAÇÃO DOS
CARBOIDRATOS

Polissacarídeos - Glicosaminoglicanos

 Outros glicosaminoglicanos

 Heparina – anticoagulante natural , sintetizada nos

mastócitos (leucócito) e é liberada no sangue onde inibe
a coagulação pela ligação com a proteína protrombina.

 Nota: Para evitar a coagulação, a heparina purificada é

rotineiramente adicionada ao sangue doado para
transfusão e nas amostras de sangue colhidas para
análises clinicas.
 As paredes celulares de algas e bactérias
contêm heteropolissacarídeos estruturais

 O componente rígido das paredes celulares

bacterianas é um heteropolímero constituído por
resíduos ácidos alternantes de N-acetil-glicosamina e
ácido N-acetil-murâmico unidos por ligação β (1 4).