ENLACE QUIMICO

Definición
• Se produce un enlace químico entre dos átomos o grupos
de átomos cuando las fuerzas que actúan entre ellos son
tales que llevan a la formación de un agregado con
suficiente estabilidad como para considerarlo una especie
química independiente.
• La existencia de estas fuerzas de unión obedece a causas
diferentes, pero todas tienen el mismo fin: al formarse un
enlace químico se origina una disminución neta de
energía potencial del sistema ya que las nuevas especies
químicas producidas poseen un estado energético mas
bajo que el material de partida.
 ¿Por qué se unen los átomos?
• Los átomos, moléculas e iones y se unen
entre sí porque al hacerlo se llega a una
situación de mínima energía, lo que equivale
a decir de máxima estabilidad.
• Son los electrones más externos, los también
llamados electrones de valencia los
responsables de esta unión, al igual que de la
estequiometría y geometría de las sustancias
químicas.
Diagrama de energía frente a
distancia interatómica
 Parámetros del Enlace Químico

• Longitud o distancia de enlace

• Ángulo de enlace
• Energía de enlace
Enlace covalente vs Enlace iónico
 Clases de Enlace Químico

ENLACE

IÓNICO COVALENTE METÁLICO

Por atracción
Por compartición
electrostática
de uno o más pares
entre aniones
de electrones
y cationes
 Clasificación de los Enlaces
• Es conveniente clasificar los enlaces
químicos de la manera siguiente:
1. Intraatómicos: Iónicos, Covalente,
Metálico.
2. Fuerzas Intermoleculares: Enlace Puente
de Hidrogeno, Van Der Waals.
 Regla del Octeto
• Los elementos representativos tienden a
completar 8 electrones en su ultima capa,
ya sea perdiendo, ganando o compartiendo
electrones, logrando una configuración
electrónica estable similar a la de un gas
noble.
• Los elementos al perder o ganar electrones
forman iones, al compartirlos moléculas.
 REGLA DEL OCTETO

Los gases nobles presentan gran estabilidad química, y e- de valencia

existen como moléculas mono-atómicas. He 2
Ne 8
Su configuración electrónica es muy estable y contiene
Ar 8
8 e- en la capa de valencia (excepto el He). Kr 8
Xe 8
Rn 8

La idea de enlace covalente fue sugerida en

1916 por G. N. Lewis:

Los átomos pueden adquirir estructura de

gas noble ya sea, ganando , perdiendo o
G. N. Lewis compartiendo electrones para formar un
enlace químico.
 Enlace Iónico
• Es el formado por la atracción electrostática entre
los iones resultantes de la transferencia de
electrones desde un átomo a otro. Esta
transferencia se produce por la gran diferencia de
electronegatividades existentes entre los átomos
en cuestión ( generalmente la diferencia de
electronegatividades es mayor o igual a 1.7,
últimamente se esta utilizando 1.9)
• Se produce entre métales (baja energía de
ionización) y no métales (alta electronegatividad)
Enlace Iónico
 Enlace Ionico
• Ejemplo: El NaCl
EN(Na):0,9 y EN(Cl):3.0  ΔEN:2.1
Estructura Cristalina

• Otros ejemplos a desarrollar: CaCl2 , Na2S

 ¿Cómo se forma el enlace iónico?

atracción electrostática
entre cargas opuestas!

Na + Cl Na Cl
2 2 6 1 2
Ne 3s 3p 5 1s2 2s2 2p6
1s 2s 2p 3s
Ne 3s2 3p6
EN = 0,9 EN = 3,0
El cloro gana
electrones
El sodio pierde electrones con facilidad!
fácilmente!
ambos completan el octeto!
Propiedades Generales de los CI.
• A temperatura ambiente son sólidos con punto de fusión
altos, debido a las fuerzas electrostáticas de atracción
entre los iones.
• Altos puntos de ebullición.
• Muchos solubles en solventes polares como el agua.
• La mayoría es insoluble en solventes no polares como el
hexano.
• Son conductores de la electricidad en estado fundido o en
solución acuosa.
• No forman moléculas sino pares iónicos, por lo que se
prefiere hablar de unidades formula o formulas mínimas
cuando de compuestos iónicos se trata.
 Estructura cristalina
• Los iones en los compuestos iónicos se
ordenan regularmente en el espacio de la
manera más compacta posible.
• Cada ion se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del
espacio.
 Índice de coordinación
• “Es el número de iones de signo opuesto
que rodean a un ion dado”.
• Cuanto mayor es un ion con respecto al otro
mayor es su índice de coordinación.
Principales tipos de
Estructura Cristalina
• NaCl (cúbica centrada en las caras para
ambos iones)
– Índice de coord. para ambos iones = 6
• CsCl (cúbica para ambos iones)
– Índice de coord. para ambos iones = 8
• CaF2 (cúbica centrada en las caras para el
Ca2+ y tetraédrica para el F– )
– Índice de coord. para el F– = 4
– Índice de coord. para el Ca2+ = 8

F Ca2+
 1.5v

Los compuestos
iónicos en solución
_ conducen la
+ corriente eléctrica

Carbón

CI-

Na+
 Energía de red (reticular) en los
compuestos iónicos (Hret o U)
• Es la energía desprendida en la formación de un
compuesto iónico sólido a partir de sus iones en
estado gaseoso.
• Ejemplo: En el caso de la formación de NaCl la Er
corresponde a la reacción:
• Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret < 0)
• Es difícil de calcular por lo que se recurre a métodos
indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se
conoce como ciclo de Born y Haber.
 Factores de los que depende la
Energía reticular
• Al ser siempre negativa consideraremos siempre
valores absolutos.
• A mayor carga de los iones mayor “U”.
Ejemplo: Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “U” mayor
que el NaCl (Na+ y Cl–).
• A menor tamaño de los iones menor “U”.
Ejemplo: Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá “U” mayor
que el KBr (K+ y Br–).
 Ciclo de Born y Haber
• La reacción global de formación de NaCl es:
• Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s) (Hf = –411’1 kJ)
• que puede considerarse suma de las siguientes
reacciones:
• Na (s)  Na (g) (Hsubl = +107’8 kJ)
• ½ Cl2 (g)  Cl (g) (½ Hdis= +121’3 kJ)
• Cl (g)  Cl– (g) (AHAE = –348’8 kJ)
• Na (g)  Na+ (g) (AHEI = +495’4 kJ)
• Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret = ?)
 Ciclo de Born y Haber
Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s) (Hf = –411’1 kJ).
• Na (s)  Na (g) (Hsubl = +107’8 kJ)
• ½ Cl2 (g)  Cl (g) (½ Hdis= +121’3 kJ)
• Cl (g)  Cl– (g) (AHAE = –348’8 kJ)
• Na (g)  Na+ (g) (AHEI = +495’4 kJ)
• Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret = ?)
• De donde puede deducirse que:
• Hret = Hf – (Hsubl + ½ Hdis + AHAE + AHEI)
• Hret = –411’1 kJ – (107’8 kJ + 121’3 kJ –
348’8 kJ + 495’4 kJ) = –786’8 kJ
Ejemplo
 Enlace Covalente
• Es el formado por la compartición de uno o mas pares de electrones entre los
átomos que forman el enlace, dando origen a una molécula. Tienden a
enlazarse covalentemente los átomos que tienen potenciales de ionizacion
relativamente altos (es decir entre no metales).
• Generalmente se cumple que para que dos átomos formen un enlace
covalente su diferencia de electronegatividad debe ser menor a 1.7 o 1.9.
Ejm. H2
 Clasificación
1. Según el origen de los electrones:
a) Enlace covalente normal: Cuando el
par de electrones proviene uno de cada
uno de los átomos que forman el enlace.
Ejm: H20
 Clasificación
b)Enlace covalente coordinado o dativo:
Cuando el par de electrones proviene de
uno de los átomos que forman el enlace.
Ejm: NH4+, PH4+
 Clasificación
2. Según el grado de compartición de los electrones
a) Enlace no polar: El par de electrones se comparte
por igual entre dos núcleos iguales. En este enlace
la densidad electrónica es simétrica entorno el eje
que une ambos núcleos. Esto se debe a que ambos
átomos, al ser iguales tienen iguales
electronegatividades.
Ejm: O2,Cl2
 Clasificación
b) Enlace Polar: Cuando el par de electrones no es
igualmente compartido por ambos núcleos, debido a la
diferente electronegatividad entre los átomos. La mayor
densidad electrónica se encontrara la mayor parte del
tiempo mas cerca al átomo mas electronegativo,
originándose con ello la formación de dipolos eléctricos
y con ello un momento de enlace (û) que mide la
intensidad de la polaridad. Se mide en Debye(D).
Ejm: HCl
 Clasificación
3. Según el numero de pares de electrones compartidos
El enlace covalente puede formarse no solo
compartiendo un par de electrones (enlace simple)
sino también dos o tres pares, dando origen a dos o
tres enlaces covalentes entre los átomos enlazados
(enlace doble y triple respectivamente).
Ejm: Cl2 enlace simple
O2 enlace doble
N2 enlace triple
 Reglas para formar Estructuras
de Lewis
• Se debe conocer el numero de electrones de valencia de cada átomo
participante.
• Cada átomo tratara de cumplir la regla del octeto (excepción el
Hidrogeno), otras excepciones serán vistas posteriormente.
• Identifíquese el átomo central:
– El que este presente unitariamente.
– De haber mas de un átomo unitario, se escoge al que le falten mas
electrones.
– De haber igualdad en el numero de electrones, escoger el de
mayor estado de oxidación.
– En todo caso se busca una disposición simétrica de los átomos.
 Reglas para formar Estructuras
de Lewis
• Los átomos de hidrogeno, por su
naturaleza, siempre serán terminales.
• El numero de enlaces necesarios se calcula
por :
(# electrones del octeto- # electrones de valencia)/2

Ejm a desarrollar: H2SO4, HNO3

 Reglas para formar Estructuras
de Lewis

Ejm: Bosquejar las estructuras de Lewis del

SO, SO2,SO3
 Ejemplo : SiO4-4
1) Si: 3s2p2  4e-
a =32 e-
O: 2s2p4  6e-x4 = 24
b = 8x5= 40
+ 4 cargas neg.
#enlaces= (40 -32)/ 2 = 4
2) 4-
O

O Si O

O
3) e- de v. libres: 32-8= 24

4) 4-
O

O Si O

O
• Ejemplo : SO2

1) S: 3s2p4  6e-
O: 2s2p4  6e-x2 = 12 a =18 e-
b = 8x3= 24
#enlaces= (24 -18)/ 2 = 3
2) S
O O
3) e- de v. libres: 18-4= 14

S
O O
4)
S
O O
 Excepciones al Octeto
• No siempre se cumple la regla del octeto dentro
de las moléculas. Existen excepciones como:
a) Moléculas con un numero impar de electrones:
Ejm NO con 11 e- de valencia.
b) Moléculas donde un atomo tiene menos de un
octeto: Ejm BeCl2, AlCl3
C) Moléculas donde un átomo tiene mas de un
octeto: PCl5, SF6
 Excepciones
• PCl5
 Resonancia
• Existen moléculas cuyas propiedades no se
explican con una sola estructura de Lewis,
sino por dos o mas de estas estructuras.
• La estructura real esta descrita por un
promedio de estas estructuras resonantes.
• Ejm a desarrollar: O3, SO2
 Formas Resonantes
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las
propiedades de la molécula que representa.
Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idénticos mientras que en la
estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).

O
O
O
 Resonancia

Explicación: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles

situaciones
O O
O O
O Formas resonantes O
- No son diferentes tipos de moléculas, solo hay un tipo.
- Las estructuras son equivalentes.
- Sólo difieren en la distribución de los electrones, no de los átomos.
Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno (C6H6).

or

• Las especies que presentan resonancia tienen mayor estabilidad

termodinámica.
• Habrá resonancia, si hay un átomo central unido a 2 ó más átomos
iguales con diferente multiplicidad del enlace.
 TEORIA DEL ENLACE DE
VALENCIA
• “Dos átomos forman un enlace covalente cuando se superponen o
solapan orbitales de ambos originando una zona común de alta
densidad electrónica con dos electrones de espines apareados”.

Los orbitales de partida deben

cumplir:
• Que tengan electrones desapareados de espines opuestos.
Que tengan energía semejante.
 TEORIA DEL ENLACE DE
VALENCIA
• Según el solapamiento sea en el eje de la
molécula o perpendicular mente a el puede
ser:
Enlace  : Cuando los orbitales de uno y otro átomo se
solapan frontalmente siguiendo el eje nuclear
Enlace  : Cuando se produce un solapamiento lateral
 TEORIA DEL ENLACE DE
VALENCIA
• Un átomo podrá formar tantos enlaces
cuantos electrones desapareados tenga

• Para saber el numero de electrones

desapareados se escribe la configuración
electrónica
 Orbítales Híbridos
• Experimentalmente se encuentra que muchos
compuestos no explican sus enlaces en términos
de sus orbítales atómicos s,p,d.
• La hibridación es la combinación de los orbítales
atómicos de un átomo resultando un cierto
numero de nuevos orbítales atómicos
equivalentes, denominados orbítales híbridos, de
modo que se permita al átomo adoptar una capa
de valencia acorde a lo observado
experimentalmente.
 Hibridación sp
• Resulta de la combinación de un orbital s
con un orbital p, dando como resultado 2
nuevos orbitales atómicos híbridos
equivalentes llamados sp.

• Ejm: BeH2, C2H2

 Hibridación sp2
• Resulta de la combinación de un orbital s con dos
orbitales p, dando como resultado 3 nuevos
orbitales híbridos sp2.

• Ejm: BF3,C2H4
 Hibridación sp2
El C2H4
 Hibridación sp3
• Resulta de la combinación de un orbital s
con tres orbitales p, dando como resultado
4 nuevos orbitales híbridos llamados sp3.
Hibridación sp3
 Hibridación sp3
• Ejm: CH4
 Hibridación sp3
• NH3
 Ejemplos
• CO2
 Ejemplos

N2

CH4
¿Como predecir la hibridación del átomo central?
1. Escriba la estructura de Lewis de la molécula.
2. Cuente el número de pares de electrones libres y el de
átomos unidos al átomo central.
# de pares de
electrones libres
+
# átomos unidos Hibridación Ejemplos
2 sp BeCl2

3 sp2 BF3

4 sp3 CH4, NH3, H2O

5 sp3d PCl5

6 sp3d2 SF6
Geometría de las moléculas
Geometria de las Moleculas
 ¿Cuál es la forma de las moléculas?

Modelo de repulsión de los pares electrónicos de la capa de

valencia (RPECV)

Predicción de la geometría de las moléculas mediante la

repulsión electroestática de pares de electrones compartidos y
libres.

La disposición espacial de mínima energía es aquella que

minimiza las interacciones electrostáticas repulsivas, de
manera que determina la mayor separación física entre las
cargas eléctricas del mismo signo. El par de electrones del
enlace o del par solitario se toma como un todo
electrostático.
Los electrones en dobles o triples enlaces se toman, también,
como un todo electrostático.
 PREDICCIÓN DE GEOMETRÍAS EN FUNCIÓN DE LA TRPEV
BH3 CH4

BeCl2

AB2 AB3 AB4

 Comparación de la repulsión entre pares de electrones

AB4 AB3E AB2E2

pares libres vs. > pares libres > pares compartidos vs.
pares libres vs. pares compartidos pares compartidos
AB5 AB4E AB3E2

AB6 AB5E AB4E2

 Polaridad Molecular
• Como se recordara un enlace covalente es
polar si esta formado por dos átomos
diferentes. La polaridad en este caso se
manifiesta mediante el vector momento de
enlace (û) que se dirige desde el átomo
menos electronegativo al mas
electronegativo.
 Polaridad Molecular
• Por la diferente electronegatividad se produce una desigual
distribución electrónica originándose un dipolo eléctrico sobre el
enlace. Esta molécula con un solo enlace polar se denomina molécula
polar.
• La presencia de enlaces polares en una molécula no asegura que esta
sea también polar. La polaridad de una molécula depende también de
la geometría molecular, de los enlaces presentes. En todo caso la
polaridad de una molécula se mide a través del momento dipolar
resultante, que es la suma de todos los momentos de enlaces
presentes.
• Además los pares solitarios también crean un momento dirigido hacia
los electrones no compartidos.
• En resumen : Una molécula es no polar, si su momento dipolar
resultante es cero y será polar si este es diferente de cero.
 Polaridad molecular
• Un método practico para determinar la polaridad
de una molécula es el siguiente:
1)Si los átomos unidos al átomo central son
iguales y el átomo central no posee pares
solitarios, la molécula es no polar.
2)Si el átomo central esta unido a átomos
diferentes o de lo contrario posee algún par de
electrones no compartidos, la molécula es polar.
Ejm: H2S
 Geometría molecular y momento dipolar
El momento dipolar de una molécula es la suma vectorial de
los momentos dipolares de sus enlaces. Por lo tanto depende
de su geometría.

O C O O

momento dipolar = 0 momento dipolar  0

(molécula no polar) (molécula polar)

Cl Ejercicios:
¿Tiene el BF3 un momento dipolar?
Cl C Cl ¿Tiene CH2Cl2 un momento
dipolar?
Cl
¿Tiene el CO32- un momento
momento dipolar = 0
(molécula no polar) dipolar?
Efecto de pares de electrones solitarios
sobre el momento dipolar de la molécula
 Ejemplos
• Molécula no polar: CO2
 Ejemplos

Molécula no
polar

Molécula
polar
 Propiedades Generales de los
compuestos covalentes
• Son gases, líquidos o sólidos con bajos puntos de fusión.
• Algunos sólidos covalentes presentan altos puntos de
fusión y ebullición.
• Muchos no se disuelven en líquidos polares como el agua.
• Mayormente se disuelven en líquidos no polares como el
hexano.
• Ya sea en estado liquido o fundido, no conducen la
corriente eléctrica.
• Cuando forman soluciones acuosas, estas son malas
conductoras de la electricidad.
 Enlace Metálico
• La estructura de los metales no logra ser
explicada ni por el enlace iónico ni por el enlace
covalente. Esto es debido a que entre los átomos
del metal no existe diferencia de
electronegatividades. Tampoco hay suficientes
electrones de valencia que permitan la formación
de enlaces covalentes localizados. Se requiere de
nuevos modelos para explicar la estabilidad de
los metales.
 Enlace Metálico
• Existen varias teorías que tratan de explicar la naturaleza del enlace
metálico. La mas conocida y utilizada es la teoría del mar de
electrones. Esta teoría afirma que siendo los electrones de valencia de
un metal muy débilmente atraídos por el núcleo, estos electrones se
desprenderían del átomo, creando una estructura basada en cationes
metálicos inmersos en una gran cantidad de electrones libres ( mar de
electrones) que tienen la posibilidad de moverse libremente por toda
la estructura del sólido.
 Enlace Metálico
• La fuerza del enlace metálico aumenta con el numero de electrones
libres (electrones de valencia) y disminuye al aumentar el tamaño de
los átomos metálicos en un grupo.
• El enlace metálico es responsables de las propiedades observadas en
los metales:
. Alta conductividad eléctrica, que disminuye con el incremento de
temperatura.
.Aunque las fuerzas de enlace son bastantes fuertes, los cristales son
fácilmente deformables.
.Poseen puntos de fusión y ebullición relativamente altos.
.Poseen brillo característico.
.Poseen alta densidad.
.Son maleables y dúctiles.
 Fuerzas Intermoleculares
• Las fuerzas o interacciones intermoleculares, son débiles fuerzas de
atracción entre las moléculas sin carga y que se manifiestan a muy
corta distancia entre ellas.
Tipos:
1. 1)Enlace Puente de Hidrogeno: Es un tipo especial de atracción
intermolecular que existe entre el átomo de hidrogeno de un enlace
polar y un par de electrones no compartidos en un átomo
electronegativo de una molécula vecina (F,O,N). Ejm: H20(l)
Punto de
ebullición
normal
(K)

Masa molecular (u)

 Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por
puentes de hidrógeno, aumenta el punto de ebullición.
 Fuerzas Intermoleculares
2. Fuerzas de Van Der Waals: Pueden ser :
a)Dipolo-Dipolo(Keesom): Si las moléculas son
polares neutras, entonces se manifiesta una mutua
interacción electrostática. Las moléculas polares se
atraen unas a otras cuando el extremo parcialmente
positivo de una molécula esta cerca del extremo
parcialmente negativo de otra.
Esta interacción es tanto mas fuerte cuanto mas
fuerte es el momento dipolar(û) de las moléculas.
Ejm: HBr(l),CH3Cl(l)
Fuerzas dipolo-dipolo
•Interacción entre un dipolo en una molécula y un dipolo en la
molécula adyacente.
•Las fuerzas dipolo-dipolo existen entre moléculas polares
neutras.
•Son fuerzas más débiles que las fuerzas ión-dipolo.
 Fuerzas Intermoleculares
b)Interacciones dipolo-dipolo inducido: Son
interacciones atractivas que se producen cuando
una molécula con dipolo permanente (polar)
obliga a que se presente una asimetría
momentánea en otra molécula no polar.
Un ejemplo seria la mezcla de tetracloruro de
carbono (no polar) y clorometano (polar).
En tal situación la presencia de moléculas
polares provoca la aparición de dipolos inducidos
en las moléculas inicialmente apolares.
 Fuerzas Intermoleculares
• Interacciones dipolo instantáneo-dipolo instantáneo (London).
• Este tipo de fuerza intermolecular esta presente en todas las
moléculas, sean o no polares y su naturaleza resulta inexplicable en el
marco de la física clásica.
• El mecanismo de atracción puede ser explicado por la mecánica
cuántica que contempla la existencia de dipolos instantáneos en
cualquier átomo o molécula.
• A su vez , este dipolo, aunque sea instantáneo, provoca la formación
de dipolos inducidos.
• Esta fuerza de dispersión aumentan con el tamaño de las moléculas
(masa y volumen).
• Cuando las moléculas son no polares aparece esta fuerza, este tipo de
fuerzas explica por que es posible obtener a las moléculas no polares
en estado liquido o solidó.