Termodinâmica Inorgânica – Solubilidade sais iônicos

MnXm(s)  nMm+(aq) + mXn-(aq)

K ps  [ M m  ]n [ X n  ]m

Produto de solubilidade

AgCl(s)  Ag+(aq) + Cl-(aq)

 Valores de Kps (298K) para sais moderadamente solúveis
Composto Fórmula Kps (298 K)

Solubilidade
em g L-1 ?

Adaptado Tabela 6.4 (pg 174) Livro Inorganic Chemistry. Catherine Housecroft e Alan G Sharpe. 2ª edição
 ΔGsolução = -RT lnK Kps
Ciclo termodinâmico para solução de um sólido iônico MX

M+(g) + X-(g)

ΔGU(MX) ΔGhid(M+)
ΔGhid(x-)

MX(s) M+(aq) + X-(aq)

ΔGsolução
ΔGsolução = ΔGU(MX) - { ΔGhid(M+) + ΔGhid(x-) }

M+(g) + X-(g)

ΔGU(MX) ΔGhid(M+)
ΔGhid(x-)

MX(s) M+(aq) + X-(aq)

ΔGsolução

ΔGsolução = {ΔGf(M+,aq) + ΔGf(X- ,aq)} - ΔGf(MX,s)

 ΔG°solução = ΔH°hid - T ΔS°hid
Solubilidade dos sais
Composto (g / 100g (mol / 100g ΔGsol° ΔHsol° TΔSsol°
H2O) H2O) (kJ mol-1) (kJ mol-1) (kJ mol-1)

NaF 4,2 0,10 +7,9 +0,9 -7,0

NaCl 36 0,62 -8,6 +3,9 +12,5
NaBr 91 0,88 -17,7 -0,6 +17,1
NaI 184 1,23 -31,1 -7,6 +23,5

AgF 182 1,43 -14,4 -20,3 -5,9

AgCl 8,9x10-5 6,2x10-7 +55,6 +65,4 +9,8
AgBr 8,4x10-6 4,5x10-8 +70,2 +84,4 +14,2
AgI 2,8x10-7 1,2x10-9 +91,7 +112,3 +20,6
 ΔH° e ΔS°- HIDRATAÇÃO DE ÍONS EM SOLUÇÃO

Mz+(g)  Mz+(aq)
ΔH°(hidratação) e ΔS°(hidratação)
Xz-(g)  Xz-(aq)

esfera de hidratação secundária

íon
esfera de hidratação primária

δ-
O
H H
δ+
6
 ΔH° e ΔS°- HIDRATAÇÃO DE ÍONS EM SOLUÇÃO

Mz+(g)  Mz+(aq)
ΔH°(hidratação) e ΔS°(hidratação)
Xz-(g)  Xz-(aq)

2 2
N Aq e 1
Ghid (ion)
0
 (1  )
8 0 rion r
Resultados não consistentes!
 íon ΔH°(hidratação) kJ TΔS°(hidratação) kJ ΔG°(hidratação) kJ raio iônico
mol-1 mol-1 mol-1 (pm)

Li+ - 538 - 42 -496 76

Na+ - 424 - 33 -391 102
K+ - 340 - 21 -319 138

raio iônico
Rb+ - 315 - 21 -294 152

ΔH°(hidratação)
Cs+ - 291 - 18 -273 167
Mg2+ - 1963 - 95 -1868 72
Ca2+ - 1616 - 69 -1547 100
Sr2+ - 1483 - 66 -1417 118
F- - 504 - 45 -459 133
Cl- - 359 - 27 -332 181
Br- - 328 - 21 -307 196
I- - 287 - 15 -272 220
 Pontos importantes!
ΔGsolução (positivo ou negativo ) ΔGU e ΔGhid
(slide n° 5) (sempre negativos )
Solubilidade dos sais
(slide n° 3)
Composto (g / 100g (mol / ΔGsol° ΔHsol° TΔSsol°
H2O) 100g H2O) (kJ mol-1) (kJ mol-1) (kJ mol-1)

NaF 4,2 0,10 +7,9 +0,9 -7,0

NaCl 36 0,62 -8,6 +3,9 +12,5
NaBr 91 0,88 -17,7 -0,6 +17,1
NaI 184 1,23 -31,1 -7,6 +23,5

AgF 182 1,43 -14,4 -20,3 -5,9

AgCl 8,9x10-5 6,2x10-7 +55,6 +65,4 +9,8
AgBr 8,4x10-6 4,5x10-8 +70,2 +84,4 +14,2
AgI 2,8x10-7 1,2x10-9 +91,7 +112,3 +20,6 ΔHhid contribui mais
para o ΔGhid
(slide n° 8)

rion x ΔHhid x ΔHU

 rion x ΔHhid x ΔHU
1
H U
0

rcátion  rânion
Lembrete!
ΔHU° e ΔHhid° são sempre negativos
1 1
H hid
0
 
rcátion rânion

ΔH°solução = ΔH°hid - ΔH°U

Composto K2[PtCl6] Rb2[PtCl6] Cs2[PtCl6]
Solubilidade
2,30x10-3 2,44x10-4 1,04x10-4
(mol / 100g H2O)