Estereoisomería

Ph.D. Ing. Amb. Lizardo Visitación

Figueroa
Isómeros
Son compuestos que tienen la misma
fórmula molecular pero que no son
idénticos. Pueden ser de dos tipos:
Isómeros constitucionales y
estereoisómeros.
Clasificación
Isómeros constitucionales
Difieren en la forma como sus átomos
están conectados. por ejemplo, el etanol
y el dimetil éter son isómeros
constitutionales. C2H6O
CH3CH2OH CH3OCH3
etanol dimetil éter
Estereoisómeros
 Son isómeros donde los átomos están
conectados de la misma forma.
 Los estereoisomeros (también llamados
isómeros configuracionales) difieren en la
forma como se arreglan los átomos en el
espacio.
 Los estereoisomeros son diferentes
compuestos que no pueden interconvertirse,
por lo tanto pueden separarse.
 Existen dos tipos de Estereoisomeros:
isómeros geométricos cis – trans, y los
isómeros que tienen centros quirales.
Isómeros Cis - Trans
 Resultan de una rotación restringida
ocasionada por un doble enlace o una
estructura cíclica.
Isómeros cis -trans

cis 2-penteno trans 2-penteno

Isómeros cis - trans

cis-1-bromo-3-clorocicloutano trans-1-bromo-3-clorocicloutano
Quiralidad
 Quiralidad proviene de la palabra griega
Chiral que significa mano
 La quiralidad es una propiedad de un
objeto entero.
 Un objeto quiral tiene una imagen
especular no superponible
Objetos quirales

quiral no quiral
 Importancia de la enantioselectividad en los medicamentos

"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra los

mareos matutinos. Mi madre tomó talidomida dos veces, dos cucharaditas
de té en total. La talidomida fue la causa de mis discapacidades congénitas,
por las que he necesitado 32 operaciones en toda mi vida y he pasado unos
ocho años en el hospital antes de cumplir los 16, en una ciudad distinta a la
que vivían mis padres".
Objetos Quirales
 Carbonos asimétricos y centros quirales

Un carbono asimétrico es un átomo de

carbono que está enlazado con cuatro
diferentes grupos.

Carbono asimétrico
 Carbonos asimétricos y centros quirales
Por ejemplo, el 4-octanol presenta un
carbono asimétrico debido a que está
enlazado a H, OH, y otros grupos R ).

4-octanol 2-bromobutano 2,4-dimetilhexano

Isómeros con un carbono asimétrico
 Un compuesto con un carbono
asimétrico, como el 2-bromobutano,
puede existir como dos diferentes
estereoisómeros. Los dos isómeros son
análogos a la mano derecha y la
izquierda
 Las imágenes especulares no son
superponibles
Enantiómeros

Enantiómeros La misma molécula

Propiedades de los Enantioméros
Nomenclatura R, S de enantiómeros
 Ordenar los grupos enlazados
alrededor del carbono asimétrico en
orden a la prioridad.
 La prioridad se basa en el número
atómico. Este es el de mayor prioridad

Este es el de menor prioridad

Nomenclatura R, S de enantiómeros
 Orientar la molécula de tal forma que el
grupo (o átomo) con la más baja prioridad (4)
este en la parte baja.
 Luego dibujar una flecha imaginaria desde el
grupo con más alta prioridad (1) hasta el
grupo con la siguiente prioridad (2). Si la
flecha sigue el sentido horario entonces es R.
“right”. Si la flecha sigue el sentido antihorario
entonces es S (sinister).
Nomenclatura R, S de enantiómeros
Sentido horario = Configuración R
Nomenclatura R, S de enantiómeros
Nomenclatura R, S de enantiómeros
Nomenclatura R, S de enantiómeros
Proyección Fisher
Proyección Fisher
 Moléculas con más de un centro quiral
Una molécula con n estereocentros tiene un máximo de 2n estereoisómeros.
 Ejercicio: Determinar el número de estereoisómeros de
las aldohexosas, hidratos de carbono o azúcares de seis
átomos de carbono, de fórmula general C6H12O6:

HOCH2-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO
Construir los diagramas de Fischer y establecer las
relaciones de enantiomería y disatereoisomería
correspondientes
 D-(+)-Alosa D-(+)-Altrosa D-(+)-Glucosa D-(+)-Manosa
RRRR SRRR RSRR SSRR
p.f. 148º p.f. 103º p.f. 154º
p.f. 136º

D-(-)-Idosa D-(+)-Galactosa D-(+)-Talosa

D-(-)-Gulosa
RSSR SSSR
RRSR
SRSR p.f. 169º p.f. 134º

A estos 8 diastereoisómeros naturales hay que añadir los 8 enantioméros correspondientes (sintetizados en el laboratorio)
 LA FORMA MESO
¿Por qué en el caso del ácido tartárico (ácido 2,3-
dihidroxibutanodioico), con dos estereocentros, sólo se
producen tres estereoisómeros?
(+)-tartaric acid: [α]D = +12º m.p. 170 ºC
(–)-tartaric acid: [α]D = –12º m.p. 170 ºC
meso-tartaric acid: [α]D = 0º m.p. 140 ºC
 Una forma meso es un compuesto que contiene dos o más estereocentros y es
superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en dos, de tal
forma que una mitad es la imagen especular de la otra
Actividad Óptica
 Los enantiómeros tienen muchas
propiedades iguales. Una de las
propiedades diferentes de los
enantiómeros es la capacidad de hacer
rotar la luz polarizada
Actividad Óptica
Actividad
Óptica
Actividad Óptica
 Actividad Óptica

Con el fin de poder comparar la magnitud de la actividad óptica de diferentes

sustancias, se define el término de rotación específica ([a]) que
corresponde al ángulo, expresado en grados, que se desvía el plano de la luz
polarizada cuando un haz de ésta atraviesa 1 dm de una disolución cuya
concentración es de 1 g/mL, a t(oC).
 Problemas
Una solución de 0,5 g de (-)-epinefrina disueltos en
10 mL de HCl diluido se colocó en un polarímetro de
20 cm y utililando la línea D del sodio, se encontró
una rotación de -5º a 25º C. Calcular la rotación
específica de la (+)-epinefrina.

En un polarímetro observamos que la rotación en

sentido antihorario es de 9,41º para 2 gramos de un
compuesto en 23 ml de disolvente, usando una
celda de 400 mm. Calcular la rotación específica
[a]D25
Acción de las moléculas aquirales
y quirales ante la luz polarizada
Resolución Enantiomérica
Resolución Enantiomérica
 Pureza óptica (%P.O.)
 La pureza óptica está relacionada con las mezclas parcialmente racémicas y
determina qué porcentaje de uno de los enantiómeros está en exceso, en
relación con la mezcla racémica.
 Para mezclas de pares de enantiómeros, de acuerdo con la composición, la
mezcla puede o no tener actividad óptica. Así, por ejemplo, sea una mezcla
de los enantiómeros (+)-A y (-)-A, con mayor proporción de (+)-A, la
rotación óptica puede expresarse:

 aobs. = a obs. (+)-A + a obs. (-)-A

 Como: [a(+)-A] = - [a(-)-A]
 Por tanto: a obs.=[a(+)-A].l.C(+)-A + [a(-)-A]. l.C(-)-
A
 a obs. = [a(+)-A].(CA(+) - C(-)-A). l
 Pureza óptica (%P.O.)

 Si a la mezcla de un par de enantiómeros se le considera como un

compuesto único, se observaría que la rotación especifica de esa
mezcla no correspondería a la rotación específica de un enantiómero
puro; sería en valor absoluto menor, y se le denomina rotación
específica observada, siendo proporcional al porcentaje del
enantiómero que se encontraría en exceso.
C
A(+) - C A(-) [a]ob.
P.O. = x 100 % P.O. = x 100 %
A(+) C
A(+) + C A(-)
[a]puro (exceso)

Donde: CA(-): concentración del enantiómero levógiro

CA(+): concentración del enantiómero dextrógiro

a obs.
[a]ob. = Ctotal = C A(+) + C A(-)
l xC
total
 Composición porcentual y pureza óptica.

% P.O. Composición porcentual Composición porcentual de

de la mezcla la mezcla

100 % (+) 100 % (+) Es el enantiómero (+) puro

80 % (+) 90 % (+) y 10 % (-) Mezcla parcialmente racémica

con exceso del enatiómero (+)

50 % (+) 75 % (+) y 25 % (-) Mezcla parcialmente racémica

con exceso del enatiómero (+)

20% (-) 60 % (-) y 40 % (+) Mezcla parcialmente racémica

con exceso del enatiómero (-)

0 % (+) 100 % (-) Es el enantiómero (-) puro

 PROBLEMAS
 Calcular la pureza óptica, exceso enantiomérico, y composición
centesimal del enantiómero (+), si una mezcla de enantiómeros
presenta una rotación específica de +7,56º, siendo la rotación
del enantiómero puro +24,73º.
 Una disolución acuosa conteniendo 10 g de fructosa
ópticamente pura se diluyó hasta 500 mL con agua y se colocó
en un tubo polarimétro de 20 cm de largo. La rotación óptica
medida fue de -5.2º . Si esta disolución se mezcla con 500 mL
de una disolución que contuviese 5 gramos de fructosa
racémica. ¿Cuál sería la rotación específica de la mezcla
resultante? ¿cuál sería la pureza óptica?
 Problemas de rotación óptica
 El colesterol cuando se aisla de fuentes naturales,
es un único enantiómero. La rotación observada
de 0,3 gramos de muestra de colesterol en 15 mL
de cloroformo en un tubo de muestro de un
polarímetro de 10 cm es -0,78º. Calcular la
rotación específica del colesterol dextrógiro.
 Se preparó una muestra de colesterol sintético
que tenía una rotación [a]D20= -13º. Determine la
composición centesimal y la P.O. del colesterol
sintético.
Aplicaciones Bioquímicas
Aplicaciones Bioquímicas