Decarbonatation 2

TRAITEMENT DU GAZ
NATUREL
DECARBONATATION
Introduction
Pourquoi enlever le CO2 du gaz naturel

 Risque de corrosion des pipes ( surtout en présence d’eau
libre)
 Risque de solidification dans les procédés cryogéniques.

 Diminution du pouvoir calorifique du gaz.
DECARBONATATION
Spécifications typiques pour un Spécifications applicables pour un gaz

gaz de vente: avant liquéfaction
 CO2 < 2.5%  H2S ≤ 4 ppm
 H2S + COS < 5 mg /Nm3  CO2 ≤ 100 ppm

 H2O ≤ 1 ppm
 Mercaptans < 6 mg/Nm3
 Hg ≤ 0.01 μg /Nm3
 Soufre total < 30 mg/Nm3
 H2O ≤ -8°c à 70 bar

DECARBONATATION
 Lors d’une opération de refroidissement d’un gaz naturel, il est peut être
nécessaire de procéder à une décarbonation partielle de ce gaz.
DECARBONATATION
Méthodes Utilisées Pour la Capture du Dioxyde de Carbone
Décarbonatation
du gaz naturel
Absorption Adsorption Membranes
Solvant
Solvant chimique Solvant physique
phys/chim
DECARBONATATION/Absorption par Solvants Chimiques
Absorption
Régénération
Régénération Absorption
Sel + Chaleur  Acide + Base Acide + Base  Sel + Chaleur
Sel + Chaleur  CO2 + Amine CO2 + Amine  Sel + Chaleur
Solvants Chimiques Utilisés:

 Solvants Organiques : Amines
 Solvants Inorganiques : Carbonate de potassium

Critères de sélection d’un solvant:

 Propriétés
• Capacité d’absorption
• Réactivité
• Sélectivité
• Absorption d’autres contaminants
• Absorption des hydrocarbures
• Chaleur de réaction
 Propriétés chimiques Propriétés physiques
• Stabilité chimique • Volatilité
• Régénérabilité • Densité
• Corrosivité
• Viscosité
• Toxicité
 Solvants Chimiques Utilisés: Amines

Amines Primaires
Amines secondaires
Amines Tertiaires
Réactions chimiques: Amines et CO2

 Amines Primaires et Secondaires
 Formation de sels de carbamate • Réaction rapide

• 1 mole d’amine réagit avec
0.5 moles de CO2
 Formation de bicarbonate • Réaction lente

• 1 mole d’amine réagit avec
1 mole de CO2
Réactions chimiques: Amines et CO2

 Amines Tertiaires
 Formation uniquement de bicarbonate :
• Réaction lente
• 1 mole d’amine réagit avec 1 mole de CO2
Paramètres opératoires pour procédés par lavage aux amines

MEA DGA DEA MDEA
Concentration amine (% mass) 15 - 25 50 - 70 25 - 35 40 - 50

Moles CO2 / mole d’amine 0.45 - 0.52 0.35 – 0.40 0.43 – 0.73 0.4 – 0.55
Solvant riche
Moles CO2 / mole d’amine ± 0.12 ± 0.08 ± 0.10 0.005 – 0.01
Solvant pauvre
Chaleur de réaction des gaz acides avec les solutions d'amine
H2S CO2
Btu/lb (KJ/Kg) Btu/lb (KJ/Kg)
MEA 610 (1420) 825 (1920)
DGA 674 (1570) 850 (1980)
DEA 555 (1290) 730 (1700)
MDEA 530 (1230) 610 (1420)
DECARBONATATION/Absorption par Solvants Chimiques/Problèmes
Opératoires/ Corrosion
 Problèmes rencontrés dans les procédés par lavage aux amines :
Corrosion ; Moussage; Perte de solvant; Dégradation du solvant
1. Corrosion
Effet du chargement en gaz acide
sur le PH de la solution MEA.
Opératoires / Corrosion
Les causes de cette corrosion sont multiples:

 Une forte concentration de CO2 dans le gaz d’alimentation peut conduire à
la dégradation de l’amine.
Amine + CO2 Produits de dégradation
MEA + CO2 Oxazolidone
Hydroxyethyl ethylenediamine
 La présence d’oxygène peut mener à la dégradation de l’amine.

Amine + O2 Acids carboxyliques
imidazolidone
 Concentration élevée de particules solides dans le solvant est souvent

la cause d’une corrosion par érosion.
Les causes de cette corrosion sont multiples:
 température trop élevée dans le rebouilleur peut causer la dégradation de
l‘amine.
 la formation de sels d’amine thermiquement stable
 Métallurgie inadéquate.
Effet du Type de Solvant

sur le Taux de Corrosion
Taux de Corrosion des Différents

Métaux
Recommandations pour les matériaux à utiliser dans les unités de décarbonatation:
Équipement Matériau Alternative Équipement Matériau Alternative
Absorbeur
Rebouilleur
virole A.C
calandre A.C
plateaux A.C A.I
tubes A.I
Échangeur
Condenser
Calandre A.C
Calandre A.C
Tubes A.I
Tubes A.C A.I
Stripper
Virole A.C
Plateaux A.I
A.C: acier au carbone
Piping AI: acier inoxydable.
Amine riche A.I
Amine pauvre A.C A.I
Impact de la corrosion:
 Favorise le moussage et perte effective d’amine
 Accumulation des produits de corrosion au niveau des

équipements d’échange thermique.
 Augmentation des coûts de filtration due essentiellement au

remplacement fréquent des filtres.
 Érosion au niveau des pipes et des pompes.

Opératoires /Moussage
Moussage
Causes Possibles Prévention:
 Hydrocarbures.  Séparation adéquate du gaz à l’entrée.

 Produits de dégradation.  Filtration du solvant
 Produits de corrosion.  Élimination ou neutralisation des produits de
 Particules solide. dégradation et des sels thermiquement stable.
 Produits injectés en amont.  Injection d’inhibiteur de mousse.

 Sels stable thermiquement.
Filtration du solvant
Effet du pourcentage du débit

filtré sur la concentration des
contaminants dans la solution
d’amine
Récupérateur d’amine
Opératoires /Perte du solvant
• Pertes de MDEA ( 50% massique) • Pertes de MEA (15% massique)

dans le gaz. dans le gaz.
Opératoires /Perte du solvant
Récupération d’une partie de la MEA

 2 à 5 plateaux au dessus du point
d’injection de l’amine pauvre
 Une colonne par lavage à l’eau
DECARBONATATION/Absorption par Solvants Chimiques/
Comparaison des amines/MEA
Avantages Inconvénients
Cout faible Non sélective
Possibilité de récupérer les Dégradation irréversible en

Produits de dégradation présence de COS, CS2
Produits de dégradation
Forte réactivité
corrosifs.
Besoins énergétiques
Faible absorption des
élevées durant la
hydrocarbures
régénération.
Pression de vapeur élevée

Comparaison des amines/DGA
Débit de circulation plus faible

Non sélective
que celui de la MEA.
Produits de dégradation peuvent

Solubilité élevée des
être enlevés par l’utilisation d’un
hydrocarbures
récupérateur.
Produits de dégradation sont

Forte réactivité
corrosifs.
Besoins énergétiques élevés

Capture partielle de COS et CS2
durant la régénération.
Coût élevé du solvant.

Comparaison des amines/DEA
Moins corrosive que la MEA Réactivité plus faible que MEA
Pression de vapeur plus Débit de circulation plus élevé

faible que
que celle de la MEA MEA
Résistance à la dégradation Coût du solvant plus important

par COS et CS2 que MEA
Besoins énergétiques moins

élevés que MEA
Comparaison des amines/MDEA ( Methydiethanolamine)
Sélectivité élevée. Coût le plus élevé.
Faible corrosivité et volatilité. Réactivité la plus faible.
Besoins énergétiques
relativement faibles.
Faible dégradation en
présence de CO2 et COS.
Comparaison des amines
Réactivité et Sélectivité
Besoins énergétiques des

différentes amines
Comparaison des amines
Dégradation des amines par les contaminants
H2S CO2 COS O2
MEA X  

DGA X   
DEA X   
DIPA X   
MDEA X X x 
X : non
 : oui
DECARBONATATION/Absorption par Solvants Chimiques/Mélange
d'amines
 Des mélanges d’amine tertiaire et primaires ou secondaires ont été
testés dans l’objectif de réduire les coûts d’investissement et
opératoires.
 Les mélanges MDEA et MEA ou DEA permettent:
 L’augmentation de la capacité d’absorption.
 L’augmentation de la vitesse de réaction avec le CO2
d'amines
EFFET DU MELANGE
MDEA/MEA SUR LE CO2
RESIDUEL
d'amines
 AVANTAGES DES SOLVANTS aMDEA
 Ajustement des propriétés physiques et chimiques

 Solubilité élevée des gaz acides
 Peu corrosifs
 Stabilité chimique et thermique
 Faible pression de vapeur
 aMDEA de BASF ( MDEA plus piperazine)
PROCEDES SOUS LICENCE  Gas-Spec CS-3 de DOW CHEMICAL
 Activated MDEA de TOTALFINAELF
 Ucarsol de Union Carbide/UOP
 ADIPX de SHELL
DECARBONATATION/Absorption par Solvants Physiques
 COMPARAISON ENTRE SOLVANTS CHIMIQUES ET PHYSIQUES

La capacité d’absorption des gaz acides par les solvants physiques est
plus importante que celle des solvants chimiques lorsque la pression
partielle des gaz acides est élevée.
 La solubilité d’un composant du gaz naturel dans un solvant physique

suit
la loi d’Henry
Pi = Hi xi
ou: xi = Yi P /H
Solubilité d’un constituant ~ pression partielle de ce composant dans

dans le solvant la phase gazeuse.
 l’utilisation d’un solvant physique permet au solvant d’être partiellement

régénéré par une réduction de pression et cela permet des économies
d’énergie en comparaison aux solvants chimiques.
CRITERES DE SELECTION D’UN SOLVANT PHYSIQUE:
 Capacité élevée d’absorption du CO2.
 Faible pression de vapeur.
 Faible capacité d’absorption des hydrocarbures.
 Non corrosif.
 Faible viscosité.
 Non réactif avec les composants du gaz.
 Coût raisonnable.
PROPRIETES DES SOLVANTS PHYSIQUES LES PLUS UTILISES:

Procédé Fluor Purisol Selexol IFPxol
Rectisol
Solvant Carbonate de N-Methyl-2 pyrrildone Dimethyl ether de Methanol
Propylene (PC) (NMP) polyethylene glycol
(DEPG)
MW 102 99 280 32
Structure CH3-(CH2CH2O)n -CH3 CH3 –OH

chimique :
3 < n <9
Congélation °C -48 -24 -28 -92
Ébullition °C 240 202 275
Nombre 9 Unités installées pour 55 unités / 12 unités

d’unités le traitement du GN pour la capture du CO2
installées
PROCEDE SELEXOL
(DEPG)
Comp Gaz Gaz

Entrée Vente
CO2 48.7 2.8
N2 0.5 1.05
C1 50.1 95.8
C2 0.6 0.8
C3 0.2 0.07
H2S 55 5.4
(ppm)
PROCEDE SELEXOL
DOMAINE D’UTILISATION DU PROCEDE SELEXOL

Procédé IFPexol
Solvant Physico-Chimique
 Les solvants physico-chimiques ont été développés dans le but de

réduire les besoins énergétiques lors de la régénération et
d’augmenter la capacité d’absorption.
 Procédé SULFINOL
Le solvant utilisé dans le procédé Sulfinol est un mélange
d’amine ( DIPA ou MDEA) et un solvant physique, le sulfolane.
 Sulfinol – D (45% DIPA, 40% Sulfolane et 15% eau)
 Sulfinol – M (MDEA, Sulfolane et eau)
Le procédé Sulfinol a été développé par SHELL.
Solvant Physico-Chimique
 Guide pour le choix d’un type de solvant en fonction de la concentration de

CO2 dans le gaz d’entrée et dans le gaz traité.
Simulation d’un procédé de décarbonatation
Modèle thermodynamique « Acid gas »
 Les procédés de lavage par les solutions d’amines sont très connus dans l’industrie
gazière. Le modèle « Acide gas » est développé pour faciliter la modélisation des
unités de désacidification du gaz par les solutions alcanolamine.
 Dans la version V10 du Hysys, on trouve un nouveau modèle « Acid Gas - Chemical
Solvents ” qui est, en effet, une version améiorée avec des bases de donnée
enréchées don’t le but est de réduire l’ecart entre la réalité et le modèle simulé.
 le modèle Acid Gas - Chemical Solvents a été développé avec l'équation d'état de
Peng-Robinson pour la phase vapeur et le modèle de coefficient d'activité
électrolytique non-random two-liquid (eNRTL) pour la phase liquid (électrolytes)
(Song et Chen, 2009) .
 Il contient les paramètres du modèle eNRTL et des propriétés thermodynamiques

et physiques améliorées suite à des recherches récentes (Zhang et Chen, 2011;
Zhang et al., 2011).
 Ce modèle permet la modélisation de l’élimination des gaz acides

(CO2 et H2S) par les principaux solvants aminés tels que MDEA,
MDEA activé, DEA, MEA, DGA et leurs mélanges. Les contaminants
tels que les sels thermiquement stables, les mercaptans et le
disulfure de carbone sont également pris en compte.
 Limites du modèle
Remarques:
 Assays ne peuvent pas être ajoutées à la liste des composants.
 Au moins une amine doit être ajoutée à la liste des composants.
 CO2, H2O, H2S doivent faire partie de la liste des composants.
 Aucun sel ou ion ne peut être ajouté à la liste des composants.
(L'exception est les sels thermiquement stables.)
 Les strippeurs et les réctificateurs (side stripper and side rectifier) ne
sont pas pris en charge.
 Les colonnes ne doivent pas contenir plusieurs modèles
thermodynamiques.
Simulation d’un procédé de décarbonatation /MEA
Données de l’installation 2. Conditions de l’alimentation en MEA :

1. Conditions de l’alimentation en gaz
et sa composition : Temp (°c) 40.78
Temp (°c) 40 Pres (bar) 50
Pres (bar) 50 Débit molaire (kg/s) 103.7
Débit (kg/s) 21
% N2 0.03 % mass H2O 0.800
mol CO2 0.03 MEA 0.200
H2S 0.02
C1 0.85
C2 0.04
C3 0.03
Données de la colonne d’absorption \Parameters\Acid gas
Nombre de plateaux 20
Pression de tête 50 bar
Pression de fond 50 bar
Dimensions Diamètre 3.5 m
des plateaux Type du plateaux Garnissage/
rasching /norton
Hauteur du garnissage 0.25 m
Sur la page Parameters/ Solver , utilisez un facteur d’amortissement de 0.5 afin de converger la
colonne.
le programme calcule les efficacités des plateaux en utilisant les dimensions indiquées dans
Parameter\Acid gas.
Avant que le solvant MEA riche soit chauffé jusqu’à 102 C à l’aide du produit de
fond du régénérateur, il passe à travers un ballon de séparation où sa pression est
diminuée jusqu’à 1.1 bar dont le but est d’éliminer les HC.
Côté tube Coté calandre

Produit d’alimentation Solution amine riche Produit de fond du régénérateur
Pert de charge (bar) 0 0
3. Colonne de régénération : Nombre de plateaux 19

Niveau de l’alimentation 1
Type de condenseur Full Reflux
Facteur d’amortissement (damping 0.5
factor)
Pression dans le condenseur 1.1 bar
Pression dans le rebouilleur 1.1 bar
Spécifications Taux de reflux 3
Energie dans le 3.4 E4 KW
reb
Dimensions des Diamètre 5.25 m

plateaux Type du plateaux Garnissage/ rasching
/norton
Hauteur du garnissage 0.421 m
Le solvant pauvre sortant du fond de la colonne de régénération passe à travers

l’échangeur E100 coté calandre.
Le solvant pauvre sortant de l’échangeur E100 traverse un refroidisseur (T=40 °C,

delta P=0) ensuite une pompe (nu= 75%, Pression de la sortie : 50 bar) .
Le solvant sortant de la pompe passe à travers une

opération « makeup »
La concentration de MEA est 15% mass
Et le débit massique de sortie est 103.7 kg/h
Pour converger l’opération « makeup » assurez l’insertion de la concentration en

Amine et le débit du solvant vers la colonne d’absorption.
Recyclez le solvant vers la colonne d’absorption.

Créez un « SpreadSheet », dans lequel vous insérez les variables suivantes:

•Fraction molaire du CO2 dans « Sweet Gas »
•Fraction molaire du H2S dans « Sweet Gas » en ppm
•L’énergie du rebouilleur
• le chargement de l’amine pauvre en gaz acide :

• le chargement de l’amine riche en gaz acide :

•Amine strength (concentration en amine dans le solvant pauvre) :

•Débit de circulation de l’amine :

Conditions d’alimentation de la colonne de régénération: (température , pression, débit molaire)

•Température de l’amine pauvre à l’entrée de l’absorbeur:

Alimentation en gaz naturel:

Fraction molaire en co2 ( et en H2S) dans le solvant riche:

Renommez le spreadsheet « Amine Unit Dashboard » , Pour affichez les données du

tableau allez vers:
• customise\data tables et insérez les donnees.
• Afin d’afficher ce tableau dans le « main flowsheet » appuyez sur le bouton : « place
en flowsheet/show as table ».
Pour afficher les profiles de température, pression, flow, composition, sélectionnez la

colonne/ performances / Plots / sélectionnez une propriétés/ view graph.
On peut fixer le graph en utilisant « Dockable ».

On peut utiliser l’option « Flowsheet/Modify » /Temperature pour afficher les flèches (

materal stream ) en fonction de leurs températures.
Simulation d’un procédé de décarbonatation/ Désacidification
du gaz par MDEA-PIPERAZINE (ISG-KRECHBA)
Charge du gaz
Modèle thermodynamique :
TEMP (C) 54,60
PRESS (BAR-g) 71,28 Acid Gas –Chemical Solvent
DEBIT (KG/H) 509986
Charge du solvent
Comp (mass frac) Conditions

MDEA 0,46 TEMP (C) 56,01
PIPERAZINE 0,04 PRESS (BAR-g) 75
EAU 0,50 DEBIT (KH/H) 1100000
Données de la colonne d’absorption :

Nombre de plateaux 20
Pression de tête 70.6 bar-g
Pression de fond 71.7bar-g
Dimensions des Diamètre 4m
plateaux Type du plateaux Garnissage/ FLEXIPAC /3Y
(Parameters\Aci
d gas) Hauteur du garnissage /plateau 0,6096 m
Temp (29): 54,5 C

Press (29): 70,78 bar-g
Pression de sortie :
5 bar-g
Pression de sortie : 0,74
bar-g
Hydrodynamique de la colonne:
Colonne à garnissage
Résultats de l’absorption des gaz acides par solvant chimique :
Résultats du calcul hydrodynamique de la colonne d’absorption :

Temp sortie aéro : 55 C

Press sortie aéro : 0,54 bar-g
Rendement de la pompe : 75 %
Press sortie aéro : 5.7 bar-g
Temp sortie de l’échangeur : 100 C

Press sortie de l’échangeur : 5.2 bar-g
Données de la colonne de régénération :
Nombre de plateaux 20 Spec TEMP reb ( c ) 120.7

Facteur d’amortissement 0.4
(damping factor)
Pression dans le condenseur 0.8 bar-g Estimate TEMP 1er ptx ( c ) 103
Pression dans le rebouilleur 1.2 bar-g
Dimensions Diamètre 4.3 m

des plateaux Type du plateaux Garnissage/ FLEXIRING/
plastic/50 mm
Hauteur du garnissage/plateau 0.5 m
Résultats du calcul hydrodynamique de la colonne de régénération :
Résultats de la régénération du solvant utilisé pour l’absorption des gaz acides :
Résultats du calcul hydrodynamique de la colonne de régénération :

•Rendement de la
pompe 75%
•Pression de sortie :
1bar-g
Utiliser « Recycle » pour renvoyer la sortie de la pompe vers ballon BP ainsi que
l’effluent de tête de la colonne de régénération.
Installer l’opération « makeup » on utilisant les données

suivantes:
• Concentration MDEA: 46%wt
• Concentration PZ: 4%wt
• Débit du solvant vers l’absorbeur:1.1e6 kg/h
•Rendement de la pompe: 75%

•pression sortie de la pompe: 5.8 bar-g • Pression sortie échangeur à plaque : 0.7 bar-g
•Rendement de la pompe: 75% • température sortie de l’aéro : 55 C

•pression sortie de la pompe: 75 bar-g •pression sortie de l’aéro : 5.2 bar-g
• Perte de charge coté calendre :0 kpas
•Recycler la sortie de l’échangeur coté calendre vers la colonne d’absorption

Aprés convergence du procédé, verifies la qualité du gaz traité.

DECARBONATATION/Adsorption
DEPLACEMENT DES ZONES D’ADSORPTION

DECARBONATATION/Adsorption
MECANISME D’ADSORPTION
DECARBONATATION/ membranes
ETAGE SIMPLE
ETAGE DOUBLE ENRICHISSEUR

Module de prétraitement et membranes
Avantages : Inconvénients :
• Peu de maintenance • Perte d’hydrocarbures élevée.
• Nécessite peu d’espace. • Pression opératoire élevée.
• Sensible à certains contaminants.

• Faible corrosion.
• Courte durée de vie des membranes 3 à 5
• Pas d’appoint de solvant pur. ans.
Effet de la pression
Effet de la température
• usines de traitement à l'échelle mondiale livrées en tant qu'équipement modulaire.

• prétraitement avancé démontré pour améliorer la durée de vie de l'élément
• expérience offshore.
UOP –Honeywell Company
* offshore
Egypt plant- 2nd stage membrane skid

projet récent off-shore /Asie.

Optimisation de la disposition et de la densité d'emballage.


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TRAITEMENT DU GAZ

Pourquoi enlever le CO2 du gaz naturel

 Risque de solidification dans les procédés cryogéniques.

Spécifications typiques pour un Spécifications applicables pour un gaz

 H2S + COS < 5 mg /Nm3  CO2 ≤ 100 ppm

 H2O ≤ -8°c à 70 bar

Méthodes Utilisées Pour la Capture du Dioxyde de Carbone

Absorption Adsorption Membranes

Solvants Chimiques Utilisés:

 Solvants Inorganiques : Carbonate de potassium

Critères de sélection d’un solvant:

 Solvants Chimiques Utilisés: Amines

Réactions chimiques: Amines et CO2

 Formation de sels de carbamate • Réaction rapide

 Formation de bicarbonate • Réaction lente

Réactions chimiques: Amines et CO2

 Formation uniquement de bicarbonate :

Paramètres opératoires pour procédés par lavage aux amines

Concentration amine (% mass) 15 - 25 50 - 70 25 - 35 40 - 50

Les causes de cette corrosion sont multiples:

 La présence d’oxygène peut mener à la dégradation de l’amine.

 Concentration élevée de particules solides dans le solvant est souvent

Effet du Type de Solvant

Taux de Corrosion des Différents

Recommandations pour les matériaux à utiliser dans les unités de décarbonatation:

Équipement Matériau Alternative Équipement Matériau Alternative

 Favorise le moussage et perte effective d’amine

 Accumulation des produits de corrosion au niveau des

 Augmentation des coûts de filtration due essentiellement au

 Érosion au niveau des pipes et des pompes.

 Hydrocarbures.  Séparation adéquate du gaz à l’entrée.

 Produits injectés en amont.  Injection d’inhibiteur de mousse.

Effet du pourcentage du débit

• Pertes de MDEA ( 50% massique) • Pertes de MEA (15% massique)

Récupération d’une partie de la MEA

Cout faible Non sélective

Possibilité de récupérer les Dégradation irréversible en

Pression de vapeur élevée

Débit de circulation plus faible

Produits de dégradation peuvent

Produits de dégradation sont

Besoins énergétiques élevés

Coût élevé du solvant.

Moins corrosive que la MEA Réactivité plus faible que MEA

Pression de vapeur plus Débit de circulation plus élevé

Résistance à la dégradation Coût du solvant plus important

Besoins énergétiques moins

Sélectivité élevée. Coût le plus élevé.

Faible corrosivité et volatilité. Réactivité la plus faible.

Besoins énergétiques des

Dégradation des amines par les contaminants

H2S CO2 COS O2

 Ajustement des propriétés physiques et chimiques

 aMDEA de BASF ( MDEA plus piperazine)

PROCEDES SOUS LICENCE  Gas-Spec CS-3 de DOW CHEMICAL

 Activated MDEA de TOTALFINAELF

 Ucarsol de Union Carbide/UOP

 COMPARAISON ENTRE SOLVANTS CHIMIQUES ET PHYSIQUES