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QUIMICA APLICADA

AGRESIVIDAD QUIMICA EN
CONCRETO ARMADO Y
ELECTROQUIMICA
ATAQUE QUIMICO AL CONCRETO
La alteración química del concreto puede ser de carácter intrínseco
o extrínseco, según se deba a la reacción de sus componentes o se
origine por agentes externos.
FACTORES INTERNOS: Reacciones de sus componentes
Reacción de los agregados: Contaminados con cloruros y/o sulfatos
Reactividad del cemento: Cal libre (CaO) y Magnesia (MgO)
Reacción cemento agregado: Reacción Álcalis-agregados
FACTORES EXTERNOS: Se origina por agentes externos
Ataque de sulfatos
Ataque por ácido
Carbonatación
Acción del agua de mar-Ambiente marino: Cloruros y sulfatos.
Productos industriales

El cemento portland hidratado contiene hidróxido de calcio, Ca(OH)2, el cual es soluble en agua.
INFLUENCIA SOBRE LOS COMPONENTES
DEL CONCRETO
Fuente Componente más afectado en
orden de importancia
Ataque Químico y electroquímico:
 Ataque por ácidos Pasta de cemento
 Ataque por sulfatos Pasta de cemento
 Reacción álcali-agregado Agregado
 Carbonatación Pasta de cemento
 Cloruros Refuerzo
ATAQUE POR SULFATOS
SODIO, POTASIO, CALCIO Y MAGNESIO
ATAQUE DE SULFATOS Y CRISTALIZACIÓN DE SALES AL CONCRETO.

Muchos sulfatos presentes en el suelo y en el agua pueden atacar y destruir un


concreto que no fue adecuadamente diseñado.
Los sulfatos (por ejemplo sulfato de calcio, sulfato de sodio y sulfato de
magnesio) pueden atacar un concreto pues reaccionan con los compuestos
hidratados en la pasta de cemento hidratada.

Estas reacciones pueden crear presiones suficientes para romper la pasta de


cemento, resultando en desintegración del concreto (pérdida de cohesión de la
pasta y de resistencia).
El sulfato de calcio ataca el aluminato de calcio hidratado y forma etringita.
El sulfato de sodio reacciona con el hidróxido de calcio y aluminato de calcio
hidratado, formando etringita e yeso.
El sulfato de magnesio ataca, de manera similar, al sulfato de sodio y forma
etringita, yeso y también brucita (hidróxido de magnesio).
ATAQUE DE SULFATOS Y CRISTALIZACIÓN DE SALES AL CONCRETO.

LA BRUCITA
Se forma primeramente en la superficie del concreto, consume el hidróxido
de calcio, baja el pH en la solución de los poros y entonces descompone el
silicato de calcio hidratado (Santhanam y otros 2001).

LA TAUMASITA
Se puede formar durante el ataque de sulfato en condiciones de humedad
con temperatura entre 0°C y 10°C (32°F y 50°F) y ocurre como resultado de la
reacción entre silicato de calcio hidratado, sulfato, carbonato de calcio y
agua (Report of the Thaumasite Expert Group 1999).
En los concretos, donde el deterioro está asociado al exceso de tau masita,
las fisuras se pueden llenar de tau masita y un halo de tau masita blanca
puede encontrarse alrededor de los agregados.
REACCIONES MAS COMUNES
Exposición a Suelos con aguas Contenido de sulfatos Relación Agua Resistencia Psi
Tipo de cemento
los sulfatos sulfatadas % peso en el agua PPM Cemento (Kg/cm2)

Insignificante 0.00 - 0.10 0 - 150 ----- ----- -----

II, IP, MS, IPM, IS,


Moderada 0.10 - 0.20 150 - 1500 0.50 4000 (280)
(MS)

Severa 0.20 - 2.00 1500 - 10,000 V 0.45 4500 (320)

Muy severa sobre 2.00 sobre 10,000 V más puzolana 0.45 4500
EXPOSICIÓN A SULFATOS - R. N. E. NORMA E.060
EJEMPLO

Para concretos de peso normal expuesto a 1 600 ppm de sulfatos


solubles contenidos en el Agua freática, indicar lo siguiente:
a) Grado de exposición a los sulfatos:
……………………………………………………………………………………………………………………
b) Tipos de cemento a emplear en el concreto:
……………………………………………………………………………………………………………………
c) a/c máxima por peso a emplear en el diseño del concreto:
…………………………………………………………………………………………………………….
d) Resistencia a la compresión mínima a considerar en el diseño de mezcla
del concreto…………………………………………………………………………………………..
REACCION ALCALI-AGREGADO
• Reacciones químicas de efectos perjudiciales que se producen en el interior del concreto, con la
participación de ciertos minerales y rocas silíceas presentes en los agregados y la solución alcalina de poro
de la pasta de cemento hidratada(Na2O y K2O).
• Los efectos se manifiestan por un aumento de volumen consecuente de la reacción que se traduce en
tensiones internas capaces de agrietar el concreto y deteriorar significativamente la estructura afectada.
• Para que se cumplan estas reacciones, es necesario que se cumplan simultáneamente tres condiciones
en el concreto.
1. Los agregados deben contener rocas y minerales reactivos con los álcalis, en cantidades más desfavorables de acuerdo
con su naturaleza.
2. La solución de poro del concreto debe contener suficiente proporción de álcalis para generar una reacción deletérea
con esos agregados.(> 0, 6 %)
3. La estructura debe prestar servicio en condiciones de alto contenido de humedad en el concreto, en forma
permanente o alternada con periodos de secado.(Humedad relativa > 80 % y T = 35 ºC)

NIVEL DE RIESGO:
Alto riesgo:
Agregados reactivos
Cemento con alto contenido de álcalis
Estado del concreto húmedo
REACCIONES ALCALI-AGREGADO
REACCIONES ALCALI-AGREGADO
REACCIONES ALCALI-AGREGADO
REACCIONES QUE SE PRODUCEN POR EL
AGUA DE MAR
ACCION DE CLORUROS POR AGUA DE MAR
CORROSION DEL ACERO DE REFUERZO
El fenómeno de corrosión en el concreto armado se presenta por efectos
electroquímicos, en presencia de oxígeno y soluciones acuosas de sales, bases,
o ácidos en el concreto.
La principal causa de corrosión del acero del refuerzo embebido en el concreto
tiene origen en una diferencia potencial electroquímica en la que es común la
presencia de una corriente eléctrica que inicia el fenómeno de corrosión
electrolítica, aunque también se reconoce que este tipo de proceso se puede
manifestar por un ataque químico directo.
CORROSIÓN DEL ACERO - EFECTOS EN LAS
ESTRUCTURAS DE CONCRETO.
1.- La formación de óxido aumentan de 2 a 4 veces el volumen del acero
produciendo descascar amiento y vacios en la superficie del acero.
2.- Debido a la corrosión del acero de refuerzo disminuye la sección del
acero, con lo que pierde su adherencia a la pasta, se afectan en forma
negativa sus propiedades mecánicas y, por tanto, merma su capacidad de
trabajo estructural.
3.- Ocurren cambios volumétricos que se derivan de la formación de los
productos de la corrosión, donde dichos cambios generan presiones lo
suficientemente poderosas para agrietar la pasta de concreto y, en casos
extremos, provocar desprendimientos de concreto.
CAUSAS QUE FAVORECEN LOS PROCESOS
CORROSIVOS
•Excesiva porosidad del concreto (concreto
permeable al agua y al aire).
•Reducido espesor del recubrimiento de concreto
sobre el refuerzo.
•Existencia de grietas en la estructura.
•Alta concentración de agentes corrosivos en los
componentes del concreto.
•Manifestación de corrientes eléctricas en el
concreto (corrientes parásitas o generadas
internamente por diferencia de potencial).
CELDA DE CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA DEL REFUERZO EN
CONCRETO EXPUESTO A CLORUROS Y HUMEDAD
ELECTROQUIMICA
Es la parte de la química que trata de la relación entre las corrientes
eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía
química en eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la
electroquímica es el estudio de las reacciones químicas que producen
efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de
las corrientes o voltajes.

En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde


se dan reacciones de oxidación y reducción encontrándose separadas,
físicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un
circuito eléctrico.

Si una reacción química es conducida mediante un voltaje aplicado


externamente, se hace referencia a una electrólisis, en cambio, si el voltaje
o caída de potencial eléctrico, es creado como consecuencia de la
reacción química , se conoce como un "acumulador de energía eléctrica",
también llamado batería o celda galvánica.
DEFINICIÓN - DIFERENCIAS

ELECTROQUÍMICA
una Una

REACCIÓN QUÍMICA CORRIENTE ELÉCTRICA


produce produce

CORRIENTE ELÉCTRICA REACCIÓN QUÍMICA

PILAS

Consiste en la realización de una reacción química gracias al


paso de corriente eléctrica, pues de lo contrario la reacción
no se desarrollaría espontáneamente.
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ELECTROLISIS

Es la reacción química de descomposición producida por


una corriente eléctrica, en sustancias ionizadas
denominadas electrolitos.
Sirve para descomponer compuestos en sus elementos,
para recubrir metales formando una cubierta protectora
como el niquelado, cromado, plateado, dorado,
galvanizado, etc., para reponer alguna superficie; para
separar algunos metales de sus minerales, por ejemplo
en la refinación del cobre.
ELEMENTOS INDISPENSABLES
Electrolito.- Es toda sustancia iónica que cuando está en solución, se
descompone al paso de la corriente eléctrica.
Son electrolitos las sales, los ácidos y las bases, se descomponen las sustancias
cuyas moléculas son iónicas.
Electrodos.- Son componentes del circuito eléctrico que conecta el cable del
circuito a un medio con compuestos ionizables, donde el electrodo positivo se
denomina ánodo y el de carga negativa cátodo. Al llegar a los electrodos, los
iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en átomos neutros o
moléculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la
diferencia de potencial o voltaje aplicado.
IONES.- Partes en que el electrolito se descompone (Anión es negativo y Catión
es positivo)
Celda electrolítica o cuba electrolítica.- Recipiente que contiene la solución
electrolítica y los electrodos.
Ejemplo: Los potenciales de reducción del cobre(II)/cobre y del zinc(II)/Zinc
valen respectivamente +0,34 V y -0,76 V. Una pila o celda galvánica que
aprovechara la reacción espontánea Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu proporcionaría una
fuerza electromotriz de +0,34 V -(-0,76 V)=1,10 voltios.
CARACTERÍSTICAS GENERALES
• En el electrodo negativo,
cátodo, se produce la
reducción.
• En el electrodo positivo,
ánodo, se produce la
oxidación.
• La polaridad es la opuesta a
la de las pilas.
• Ánodo: salen electrones.
• Cátodo: llegan electrones

La pérdida de electrones (oxidación) tiene lugar en


el ánodo.
La ganancia de electrones (reducción) se produce Electrolisis de MgCl2 fundido
en el cátodo.
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ELECTROLISIS DE SALES FUNDIDAS
ELECTROLISIS DE UNA SAL FUNDIDA

2 NaCl  2 Na   Cl2 G  0 • La reacción no es espontánea.


• Iones Na+: son atraídos por el
cátodo. Allí reciben un
electrón.
• Iones Cl-: son atraídos por el
ánodo. Allí se les quita un
electrón.

Ánodo ( ):2 Cl  Cl2  2e


Cátodo ( ):2 Na   2e  2 Na

Eo  Eocátodo  Eoánodo  EoNa  /Na  EoCl   2'71  136


'  4'70 V
2 /Cl
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ELECTROLISIS DEL AGUA

Un ejemplo es la electrolisis del agua cuando se le hace pasar una corriente eléctrica.
ELECTROLISIS DEL SULFATO DE COBRE

EL COBRE QUE ES POSITIVO EN SU PROCESO DE PURIFICACIÓN EMIGRA AL POLO


NEGATIVO O CATODO Y EL ION SULFATO SE VA AL POLO POSITIVO O ANODO
ELECTROLISIS DE SULFATO DE ESTAÑO
Una electrolisis es muy fácil realmente, en un recipiente se coloca 10 gramos por
ejemplo, del compuesto de sulfato de estaño (SnSO4) solido, esto es una sal,
de color blancuzca-amarillenta, y se agrega 0,1 Lit. de agua destilada o lo que es
lo mismo 100 ml, se disuelve bien hasta que los granos de sulfato de estaño ya
no se vean mas, se agarra una fuente de alimentación con 12 V , pero de la
mayor corriente posible, se coloca el negativo a la plaqueta que se quiere
estañar, se suelda un cablecito es más fácil y se sumerge en la solución, y para
cerrar el circuito de iones sumergir un cable el cual tiene colocado el positivo de
la fuente y queda armada la celda electrolítica, luego será cuestión de tiempo,
para tener una idea, con una fuente de 5A con unos 5 minutos más o menos ya
se alcanza tener una delgada pero considerable capa de estaño sobre la placa.
CELDAS ELECTROLITICAS CONECTADAS EN SERIE
APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de
extracción y fabricación muy importantes en la industria moderna.
La sosa cáustica (un producto químico importante para la fabricación de papel,
rayón y película fotográfica) se produce por la electrólisis de una disolución de sal
común en agua.
Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se
utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una
carga de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza. A continuación, se
deposita el metal electrolíticamente.
Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el
cobre, el oro y la plata.
La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es que el metal
depositado es de gran pureza. También se utiliza para depositar metales y
aleaciones en piezas metálicas que precisen un recubrimiento resistente y
duradero.
La Galvanoplastia es una aplicación de la electrólisis que consiste en lograr el
recubrimiento electrolítico de un objeto metálico con una delgada capa de otro metal
más resistente a la corrosión, como el cobre, el oro o la plata, entre otros.
La galvanoplastia es usada en la fabricación de joyas y aparatos electrodomésticos.
LEYES DE FARADAY
• Primera ley: Las masas de las sustancias
depositadas o liberadas en cada electrodo
durante una electrolisis son proporcionales a
la cantidad de electricidad que ha pasado a
través de la celda electrolítica.
• Segunda ley: Para una misma cantidad de
corriente eléctrica, las masas depositadas en
los electrodos son proporcionales a los
equivalentes químicos de las sustancias.

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LEYES DE FARADAY
PRIMERA LEY:
La cantidad de sustancia que se deposita o libera en un electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución
electrolítica (cuba electrolítica).
W = K. q ó W = K. I . t
donde: K = 1 Eq-g/96 500 coulombs y 1 Eq-g = peso atómico/valencia

W = Peso en gramos depositado o liberado en un electrodo


K = Equivalente electroquímico por cada 96 500 coulombs (constante)
q = Cantidad de corriente eléctrica que fluye a través de la solución electrolítica.
t = tiempo
Faraday (Fd).- Unidad de carga eléctrica igual a 96 500 coulomb. Es la cantidad de
electricidad que, al pasar a través de una solución electrolítica, deposita 1 Eq-g de
un elemento en cada uno de los electrodos.
Amperio (A).- Unidad de intensidad de corriente suministrada por el paso de 1
coulomb en un segundo.
LEYES DE FARADAY
SEGUNDA LEY:
Si varias soluciones electrolíticas son atravesadas por
la misma cantidad de electricidad, los pesos (W) de la
sustancia depositada o liberada en los electrodos son
proporcionales a sus equivalentes gramos o pesos
equivalentes (PE) de las respectivas sustancias.

W1/PE1 = W2/PE2 = W3/PE3 = Constante

PEcu = Eq-g cu = 63, 54 g/2 = 31, 77 g


EJEMPLO
1.- Si dos cubas electrolíticas contienen soluciones de AgNO3 y CuSO4
¿Calcular cuántos gramos de cobre se habrán depositado en una de ellas,
cuando en la otra se han depositado 35 g de plata?

WAg = 35 g WAg/PEAg = Wcu/PECu


WCu = ? 35 g/107, 8 = X/31, 77
PEAg = 107.8 g/1 = 107,8 g X = 10, 30 g de Cu
PECu = 63,54 g /2 = 31, 77 g

2.- ¿Cuántas horas se necesitan para depositar en el cátodo 30 g de plata a


través de una solución de nitrato de plata con 3 Amperios?
W = K. I . t donde: K = 107, 8 g/96 500 C
t = W/K.I t = 30 g/K . 3 C/s = 2, 487 h
t = 2 h 29 min 11, 16 seg
EJEMPLO

Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos


Un coulomb se define como la cantidad de carga que atraviesa un punto determinado cuando se hace
pasar un ampere (A) de corriente durante un segundo.

1.- Calcular el equivalente electroquímico del ión férrico (Fe+++)

El equivalente electroquímico es la masa transportada por un Coulomb:


EJERCICIOS
1.- Por la acción de cierta cantidad de corriente, se ha depositado
en el cátodo 2,016 g de H2, en dos horas ¿Cuántos gramos de
oxigeno y de cobre cúprico, pueden ser liberados por la misma
cantidad de corriente?
2.- Dos celdas electrolíticas conectadas en serie contienen
disoluciones acuosas de nitrato de plata y MCL3, respectivamente.
Si se han depositado 4,86 g de plata y 0,405 g del metal M en los
respectivos cátodos ¿Cuál es la masa atómica del metal M?
3.- Para fabricar latas de gaseosa se electrolizan AL2O3 fundido en
65 celdas conectadas en serie. Si el proceso se lleva a cabo con una
intensidad de 61,76 Amperios durante 12 horas ¿Cuántas latas de
gaseosa de 27 g cada una se podrá fabricar?
4.-Para producir 11 772 g de zinc se electroliza una disolución
concentrada de ZnCl2, durante 5 horas con una intensidad de
corriente de 38,6 Amperios ¿Cuántas celdas electrolíticas
conectadas en serie se requiere para tal propósito?
EJEMPLO
Determine la cantidad de cobre que deposita, durante 30 min., una corriente
de 10 A, que circula por una disolución de sulfato de cobre (II)

Solución: 5’93 g

Re acción del cátodo: Cu2  2e  Cu reducción ()


MCu I  t
Masa depositada: m   
z F
g
63'5 mol  10 A  1800 s
  5'93 g de Cu
2 96500 c mol

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EJEMPLO
En la electrolisis del bromuro de cobre (II) en agua, en uno de los electrodos se
depositan 0’500 g. De cobre. ¿Cuántos gramos de bromo se formarán en el otro
electrodo?. Escriba las reacciones anódica y catódica.

Anodo ( ) 2 Br  Br2  2 e 6354


'
Eq  gr Cu   31'77 g.
Cátodo ( ) Cu2  2 e  Cu(s) 2

96500 cul --------------- 31’77 g Cu 96500  0'500


x  1518'7 C
x --------------- 0’500 g Cu 31'77

79'9  2
Eq  gr Br2   79'9 g
2
79’9 gr Br2 ----------- 96500 C 1518'7  79'9
x  126
' g Br2
x ----------- 1518’7 C 96500

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EJEMPLO
Exprese el valor del equivalente-gramo y del equivalente electroquímico de la plata,
cobre y aluminio. Las masas atómicas respectivas de estos elementos son: 107’87 ,
63’45 y 26’98 respectivamente.
Por lo tanto el paso de 1 mol de electrones
Ag  e  Ag producirá:
1 mol de Ag  1 eq  gr
Cu2  2e  Cu
1 mol de Cu  1 eq  gr
Al3  3e  Al 2
1 mol de Al  1 eq  gr
3

107'87 g Ag gAg
1 mol Ag=107’87 g de Ag: '  10 3
 1118
96500 C C

31'77 g Cu g Cu
1/2 mol de Cu=31’77 g Cu: '  10 4
 329
96500 C C

8'99 g Al gAl
1/3 mol de Al = 8’99 g Al:  9'316  10 5
96500 C C
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Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz
de una pila

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a través


de la utilización de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada
semicelda. (Ver tabla de potenciales de electrodo estándar). La
diferencia de voltaje entre los potenciales de reducción de cada
electrodo da una predicción para el potencial medido de la pila.

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios.


Las pilas que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen
potenciales de celda menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y
reductores muy potentes, que se requerirían para producir un mayor
potencial, tienden a reaccionar con el agua.