CROMATOGRAFIA DE GASES

DEFINICION
“Técnica que permite separar los componentes de una
muestra debido a su diferente afinidad entre dos fases
inmiscibles entre sí, una estacionaria (liquida o sólida) y
otra móvil (gas o líquida)”
 Clasificación

Casos particulares:
Intercambio Iónico: Los componentes iónicos de la muestra se separan
por el intercambio selectivo con contraiones de la fase estacionaria
Exclusión: La fase estacionaria proporciona una clasificación de
moléculas basada en la geometría y el tamaño molecular
Comportamiento cromatográfico de los compuestos
Puede describirse de diversas formas:
Volumen de retención (VR).- Es el volúmen de fase móvil
necesario para transportar la banda de un componente desde
el punto de inyección, a través de la columna, hasta el
detector (en el máximo de pico del componente)
Tiempo de retención (TR).- Tiempo necesario para que el
componente, una vez inyectado pase a través de la columna y
alcance el detector (en el máximo de pico del componente)
Razón de reparto (K)
Es una medida del tiempo que el componente está en la fase
estacionaria en relación con el tiempo que está en la fase
móvil
tR – tM VR - VM

Donde tM es el tiempo de retención de un compuesto que no

interaccionara con la fase estacionaria y tR es el tiempo de
retención del compuesto de interés. Lo mismo se puede
expresar en relación con Los volúmenes de retención.
El objetivo de la cromatografía es doble:
Separar los distintos componentes de la muestra
Selectividad y eficiencia

Identificar los componentes previamente separados

La selección de detectores adecuados que permitan el
análisis cualitativo, está relacionada con la naturaleza
de las sustancias a determinar.
Los componentes de una muestra se identifican por su
tiempo de retención.
Se pueden emplear técnicas que aporten una mayor
información sobre la naturaleza de los componentes:
Acoplamiento con Espectrometría de Masas

Análisis Cuantitativos basados generalmente en la

integración del área bajo los picos.
Calibración con patrones o estándares
Estándar interno: Permite que varíen las condiciones de
operación entre muestra y muestra.
Cromatografía de Gases
“Es la técnica a elegir para la separación de compuestos
orgánicos e inorgánicos térmicamente estables y volátiles”
Un cromatógrafo de gases consiste en el acoplamiento de
varios módulos básicos ensamblados para:
 Proporcionar un flujo constante de gas portador
 Permitir la introducción de vapores de la muestra en la
corriente de gas que fluye
Contener la longitud apropiada de fase estacionaria
Mantener la columna a la temperatura apropiada (o la
secuencia del programa de temperatura)
Detectar los componentes de la muestra a medida que
eluyen de la columna
Proveer una señal legible proporcional en magnitud a la
cantidad de cada componente
Sistema de inyección
El modo estándar es la inyección directa, la muestra es inyectada con una
jeringa a través de un septum de goma a un alineador de vidrio donde es
vaporizada y transportada por el gas al interior de la columna.
El bloque de inyección, se mantiene a una temperatura tal que permita
convertir prácticamente de forma instantánea la muestra líquida en un
tapón de vapor.
Existen jeringas especiales para muestras gaseosas. También se puede
emplear un lazo o bucle para incoporar las muestras gaseosas al flujo de
gas portador
Espacio de cabeza (Head space)
Se analiza la fase de vapor en equilibrio termodinámico con la muestra en
un sistema cerrado.
Para ello se procura un equilibrio estable, mediante el control de la
temperatura del vial que contiene la muestra.
Posteriormente, se arrastra la fase vapor al interior del cromatógrafo.
Purga y trampa (Purge and trap)
Es aplicable solo a muestras líquidas.
Consiste en la continua renovación del gas en equilibrio con la muestra, con
lo que se consigue el desplazamiento dinámico de los compuestos volátiles
de la muestra líquida a la fase gaseosa.
Los vapores se arrastran a una trampa donde quedan retenidos y se van
concentrando.
Finalizado el proceso se calienta la trampa y se arrastran los vapores al
interior del cromatógrafo.
Columnas cromatográficas empacadas
Se construyen con tubo de acero inoxidable, niquel o vidrio.
DI=1,6 a 9 mm, L= 3 m.
Se rellenan de un material adsorbente adecuado a las sustancias que se
quiere separar

Columnas cromatográficas capilares

Se construyen con sílice fundida.
DI=200-250 mm, L>20 m.
Hay dos tipos:
Empacadas con partículas sólidas ocupando el total del diámetro de la
columna (micro-empacadas)
Tubulares abiertas, con trayectoria para el flujo abierta y sin restricción
por el centro de la columna
Horno
Las columnas cromatográficas se enrollan, se sujetan en un soporte y se
introducen en el interior de un horno
El horno debe poderse calentar y enfriar rápidamente
La temperatura se debe poder programar para poder trabajar en régimen de
gradiente
Muchas aplicaciones y métodos cromatográficos requieren comenzar a
temperaturas por debajo de la ambiental
Características ideales de un detector para Cromatografía
de Gases:
 Sensibilidad alta y estable; típicamente 10-8 g soluto/s
 Bajo nivel de ruido
 Respuesta lineal en un amplio rango dinámico
 Tiempo de respuesta corto
 Buena respuesta para toda clase de compuestos orgánicos
 Insensibilidad a las variaciones del flujo y la temperatura
 Estabilidad y robustez
 Simplicidad en su operación
 Identificación de compuestos positiva
 Técnica no destructiva
 Pequeño volumen en prevención del mezclado de componentes
Sistemas de detección
Este detector añade hidrógeno al eluyente de la columna.La mezcla pasa a través del
conducto de un mechero, donde se mezcla con aire externo y luego arde.
Cuando entra en la llama material Se quema y la corriente aumenta notablemente.
Este detector es ideal para compuestos oxidables.
No responde a los compuestos de carbono totalmente oxidados, como carbonilos o
carboxilos y grupos éster.
Utiliza un filamento caliente colocado en el flujo de gas emergente.
La cantidad de calor por conducción que pierde el filamento hacia las paredes del
detector depende de la conductividad térmica de la fase gaseosa.
Es útil para determinar la presencia incluso de pequeñas cantidades de materiales
orgánicos que producen una reducción relativamente grande en la conductividad
térmica del eluyente de la columna.
El eluyente pasa entre dos electrodos.
Uno de los electrodos tiene en su superficie un radioisótopo que emite
electrones de alta energía conforme decae.
Los electrones bombardean el gas portador (N2) formándose un plasma que
contiene iones positivos, radicales y electrones térmicos.
Se aplica una diferencia de potencial de modo que se recolectan los
electrones generados.
Los compuestos que absorben electrones reaccionan con los electrónes
térmicos disminuyendo la corriente del detector, la cual es medida y
permite la cuantificación
Los eluyentes son ionizados y fragmentados.
Los iones resultantes se dirigen a través de un cuadrupolo y se ordenan en
función de su masa.
Ese detector permite obtener el espectro de masas del compuesto que ha
eluido.
Podemos por tanto conocer, además del tiempo de retención el espectro de
masas del compuesto y contrastarlo con bibliotecas de espectros.
Se trata por tanto de un detector universal para la mayoría de los compuestos
conocidos.
* Ejemplos de fases estacionarias en cromatografía de gases

Separaciones por punto de ebullición de compuestos en un intervalo amplio

de pesos moleculares:

Para hidrocarburos insaturados y otros compuestos

polidifenildimetilsiloxano
policarboranometilcianoetilsilicón
Para compuestos nitrogenados
poliamida
policianoetilmetilsilicon
Para alcoholes, ésteres, cetonas y acetatos
polietilenglicol
pentaeritritoltetracianoetilado