M en Ing.

David Chuquer Solá

 Fenómenos:
◦ Absorción, Emisión,
Dispersión, Luminiscencia.
 Componentes
principales:
◦ 1. Fuente de energía
◦ 2. Recipiente de muestra
◦ 3. Dispositivo que filtre la
región restringida del
espectro para la medida
◦ 4. Detector
◦ 5. Sistema de
procesamiento de señal
Debe generar haz de
radiación con potencia
suficiente para que se
detecte y se mida con
facilidad, además su
potencia de salida debe
ser estable durante
tiempos razonables.
Equipos de doble haz
controlan estabilidad de
la fuente. Fuentes
continuas y fuentes de Tipos de fuentes
líneas. radiativas
 FUENTES USADAS EN ESPECTROSCOPÍA
FUENTE Δλ (nm) TIPO DE ESPECTROSCOPIA
Lámpara de Xenón 250-600 Fluorescencia molecular y Raman
Lámpara de
160-380 Absorción molecular (UV)
Hidrogeno/Deuterio
Lámpara de Wolframio 350-2200 Absorción molecular (Visible/IR cercano)
CONTINUAS Lámpara de Absorción molecular (UV/Visible/IR
240-2500
Wolframio/Halógeno cercano)
Lámpara de Nicrom 750-20000 Absorción molecular (IR)
Lámpara de Nernst 400-20000 Absorción molecular (IR)
Fuente Globar 1200-40000 Absorción molecular (IR)
Lámpara de Cátodo hueco UV-Visible Absorción y fluorescencia atómica
Lámpara de descarga sin
UV-Visible Absorción y fluorescencia atómica
electrodos
DE LINEAS Lámpara de vapor Absorción atómica, Fluorescencia molecular
UV-Visible
metálico y Raman
Absorción molecular , Fluorescencia
Lámpara LASER UV-Visible-IR
molecular y Raman
Se necesita radiación
constituida por un grupo
limitado estrecho y
continuo de longitudes de
onda denominado banda.
Anchuras de banda
estrecha aumenta la
sensibilidad de las medidas
de absorbancia, dar
selectividad y es el
requisito para obtener la
relación lineal entre señal y
concentración.
Se mejora la resolución del
dispositivo cuanto mas
estrecha es la anchura de Salida de un selector de
banda. longitud de onda
Se coloca un dieléctrico
(CaF2 o MgF2) entre dos
capas metálicas. El espesor
del material dieléctrico
determina la longitud de
onda filtrada por procesos
de interferencia de onda.
Las capas de vidrio se
seleccionan para que
absorban las bandas
reforzadas excepto 1.

Se dispone filtros para todo

el rango Uv-visible hasta IR
14μm, ancho efectivo de
banda 1,5%T.
Selección de banda en
región visible. Vidrio
coloreado o suspensión
de colorante en gelatina
entre dos placas de
vidrio. Anchuras de
banda entre 40 y
250nm. Existen con
menores anchura pero
su transmitancia no
supera el 10%.
Es necesario variar de forma
continua y en un amplio
intervalo la longitud de onda de
la radiación (Barrido).
Componentes:
 Rendija de entrada
 Lente colimadora
 Prisma, red de difracción
 Elemento focalizador
 Rendija de salida.
Fabricada a partir de una
red patrón utilizada
como molde y colocada
un recubrimiento
metálico de Al, Au o Pt.
UV 300 a 2000 surcos/mm
IR 10 a 200 surcos/mm
Ejemplo 7-1
 Pureza espectral
Indica cuan bien se obtienen
longitudes sin interferencias,
eliminación de partículas de
polvo y pintura mate al
interior del MC.
 Dispersión reciproca lineal:
Indica como varia la
longitud de onda respecto a
cada mm en el plano focal y
es dado en A/mm o
nm/mm
 Poder de resolución:
10^3 a 10^4
 Rendija del
monocromador:
Ejemplo 7-2

Resolución de picos
Todos los métodos espectroscópicos , excepto
los atómicos emplean un recipiente que
contenga a la muestra.
Reciben el nombre de celda o cubeta y se
fabrican de :
 plástico o vidrio (para la región Visible)
 sílice fundido (cuarzo) (para la región
Visible y UV por debajo de 350 nm e IR
hasta 3000 nm )
 vidrio de silicato para medidas entre 375 y
2000 nm (V e IR)
 NaCl para la región del IR
La longitud mas común en la trayectoria de las
cubetas para Visible y UV, suele ser de 1 cm,
aunque las puede haber menores o mayores.
Hay cubetas acopladas a los sistemas de
medidas continuas (FIA o HPLC), a través de
las cuales pasa el flujo de muestra.
 4. Detectores
Propiedades ideales
 Elevada sensibilidad, Elevada Señal/ruido, Respuesta constante, Tiempo de
respuesta rápido, Señal de salido 0 en ausencia de iluminación, S=kP

TIPOS DE DETECTORES
 FOTÓNICOS :
 Se basan en la interacción de la radiación (fotones) con una superficie
reactiva que produce electrones (fotoemisión) o que eleva electrones a
estados de E a los cuales pueden producir electricidad
(fotoconducción).
 Su uso esta restringido a las regiones UV-Visible, ya que se pueden
calentar y generar interferencias
 DE CALOR O TERMICOS :
 Poseen una diminuta superficie ennegrecida que al absorber la
radiación IR (E), y en consecuencia aumenta la temperatura, ese
aumento se convierte en una señal eléctrica que se amplifica y se mide.
 TIPOS DE DETECTORES :
 FOTÓNICOS
1. Fototubos: emisión de electrones de una superficie sólida fotosensible. Efecto fotoeléctrico.
2. Tubos fotomultiplicadores: superficies fotoemisoras que emiten una cascada de electrones
provocada por electrones procedentes del área fotosensible, radiación de baja potencia.
3. Fotodiodos de silicio: los fotones aumentan la conductancia a través de una unión p/n
hueca.
4. Diodos en serie : aumento de conductancia debido a la producción de electrones y huecos
en un semiconductor.
5. Detectores de fotoconductividad: Conductores cuya resistencia disminuye con la radiación
infrarroja. La absorción de luz por los semiconductores promociona algunos electrones de
enlace a un estado de energía en el que conducen libremente la electricidad. Sulfuro de
plomo protegido contra aire ambiente.
6. Células fotovoltaicas o de capa-barrera: la energía radiante genera una corriente en la
interfase entre una capa semiconductora y un metal
 TERMICOS
1. Termopar o termopila: Una o varias parejas de metales diferentes entre los que se
desarrolla una diferencia de potencial, cuando sus temperaturas son distintas.
2. Bolómetro : un conductor (Pt o Ni) o semiconductor (Óxidos de Ni o Co), cuya R cambia
en función de la temperatura.
3. Celdas neumáticas : Cámara cilíndrica con gas Xenón con una membrana transparente y
ennegrecida que al absorber IR se calienta y calienta el gas. El otro extremo es una
membrana que se desplaza por la presión del gas al aumentar la temperatura, la cual se
determina a partir de su posición.
4. Celdas piezoeléctricas: Cristales de material piezoeléctrico ( titanato de bario o sulfato de
triglicina) situados entre dos electrodos (uno transparente al IR) se desarrolla un voltaje por
conductancia que depende de la temperatura, que se mide y se amplifica.
  FOTOTUBOS
 Está formado por un cátodo semicilíndrico y un ánodo de filamento
en una ampolla de cuarzo o vidrio donde se ha hecho el vacío.
 Entre los electrodos se aplica un voltaje y el material fotosensible
del cátodo (generalmente óxidos de metales alcalinos) emite
electrones al ser irradiado : Efecto fotoeléctrico.
 Debido al voltaje aplicado entre los electrodos, los electrones se
dirigen al ánodo, por el circuito fluye una corriente cuya intensidad
es directamente proporcional a la intensidad de la radiación que la
provoca.
 Se emplea en UV-V (150-1000 nm)

 TUBOS FOTOMULTIPLICADORES.
 Es un fototubo con una superficie fotoemisora (cátodo
fotosensible), y varias superficies adicionales que emiten
una cascada de electrones cuando son alcanzadas por los
electrones procedentes del área fotosensible (dinodos)
 Al incidir cada fotoelectrón sobre la superficie del dinodo TUBO FOTOMULTIPLICADOR
cada electrón acelerado produce nuevos electrones, que se
aceleran hacia el dinodo 2, y así sucesivamente,
amplificándose la señal.
 FOTODIODO DE SILICIO
 El Si cristalino es un semiconductor , donde sus cuatro electrones se combina con otros cuatro
átomos de Si y si un 𝑒 − se mueve deja un hueco, que es ocupado por otro conduciendo la
corriente eléctrica.
 La conductividad aumenta considerablemente si es dopado (≅1 ppm) con As (5 𝑒 − en su ultima
capa ) se crea un exceso de 𝑒 − (semiconductor Tipo n) o con Ga (3 𝑒 − en su ultima capa ) se
crea un exceso de huecos (Semiconductor Tipo p)
 La tecnología del silicio permite fabricar uniones pn o diodos pn, que es un conductor en una
dirección y no en otra (los 𝑒 − se mueven de n a p, es decir hacia los huecos ). En ese caso el
diodo esta polarizado, la región p se une al polo (+) y la n al (-).
 Cuando la unión se hace al contrario el diodo presenta una polarización inversa y se emplea
como detector de fotones.
 Los fotones UV y Visible crean electrones y huecos en la capa vacía de la unión pn. El aumento
de conductancia se mide fácilmente y es proporcional a la potencia radiante P.

FOTODIODOS DE
SILICIO

Tipo n Tipo p
 DETECTOR DE FILA DE DIODOS
 Se pueden fabricar chips de Si que contienen mas de
mil fotodiodos (0,02mm cada uno)
 Con uno o dos de estos detectores colocados en el plano
focal (Figura) del monocromador pueden medirse de
forma simultanea todas las longitudes de onda.
 El chip contiene un condensador y un interruptor
electrónico por cada diodo.
 Los espectrofotómetros con estos detectores se DETECTORES DE FILA DE
denominan multicanales. DIODOS
 CELULAS FOTOVOLTAICAS
 Es el transductor mas sencillo y económico .
 Está formado por dos electrodos, uno metálico (de Cu o
Fe) y otro semiconductor (de Se, Hg-Cd-Te u CuO)
 Al incidir la radiación, el semiconductor se vuelve
conductor y la energía radiante genera una corriente en la
interfase.
 Se rompen los enlaces y se liberan electrones y huecos
positivos.
 Los electrones migran hacia la película metálica y pasan
al circuito externo para recombinarse con los huecos que
migran hacia el metal base creándose una corriente cuya
magnitud es proporcional al número de fotones que
inciden. CELULA FOTOVOLTAICA
 DETECTORES PARA ESPECTROSCOPÍA
TIPO Δλ (nm)
Fototubos 150-1000
Tubos fotomultiplicadores 150-1000
DE FOTONES Fotodiodos de Silicio 350-1100
Fotoconductores 750-3000
Células fotovoltaicas 370-780
Termopares 600-20000
Bolómetros 600-20000
TERMICOS
Celdas neumaticas 600-40000
Celdas piroeléctricas 1000-20000
 Equipo UV-visible
Video: Instru 5 1
https://www.youtube.com/watch?v=O39avevq
ndU
 Equipo Infrarrojo
 IR TUTOR
 https://www.youtube.com/watch?v=BzBIEXJR
Qzw
Componentes UV Vis IR
Fuente: Lámparas H2, D2, Lámparas W, Lámpara de
Xe, Ar, W- emisor de Nernst, Nicrom, emisor de
Continuas y líneas halógeno cátodo hueco Nernst, fuente
globar
Filtros: Prisma de sílice Prisma de vidrio, Monocromadores
fundida, Filtros de de red,
Continuos y Monocromadores absorción, Interferómetros
puntuales de red, Filtros de Monocromadores
interferencia de red, Filtros de
interferencia
Celdas, ventanas, Cuarzo fundido, Vidrio silicatado, NaCl, KBr, TlBr,
lentes y prismas: Fluoruro de litio, Plástico, NaCl, TlI, ZnSe
NaCl, KBr, TlBr, TlI KBr, TlBr, TlI
Detectores: Fotomultiplicador, Fotomultiplicador, Fotoconductor,
Fototubo, Diodo Fototubo, Diodo Termopar, Celda
Puntuales y de silicio de silicio, piezoeléctrica,
Multicanal Fotocelda Celda neumática
 Resumen a mano 1 carilla de capitulo 7-B.3
7-I de Skoog, 6ta edición.
 Ejercicios capitulo 7 Skoog Análisis
instrumental 6ta edición