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ENLACE QUÍMICO

Enlace covalente

Profesora: Clara Turriate M.


Enlace covalente
• Los enlaces covalentes se establecen entre elementos no
metálicos. H2, O2 y Cl2.

• Los enlaces covalentes incluyen enlaces simples, dobles o


triples donde 2, 4 o 6 electrones se comparten.

• Los enlaces covalentes crean moléculas que pueden ser


separadas con menos energía que los compuestos iónicos.

• El enlace covalente es más fuerte entre dos átomos con


igual electronegatividad.

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Compuestos covalentes
 A temperatura ambiente y a la presión atmosférica normal,
pueden presentarse como sólidos, líquidos o gases.
 No muestran conductividad eléctrica cuando son disueltos en
agua.
 Tienen puntos de fusión y ebullición menores que los
compuestos iónicos.
 La fuerza de atracción entre las moléculas es menor que en el
enlace iónico, por eso se requiere menos energía para separarlas.
Por ejemplo, el punto de fusión del cloruro de sodio NaCl
(compuesto iónico) es 801 ºC y el de ebullición es 1465 ºC; el
punto de fusión del agua (compuesto covalente) es 0 ºC y el de
ebullición es 100 ºC.
 Por lo general son solubles en compuestos apolares
 Tienden a ser más combustibles.
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Enlace Covalente
Se pueden clasificar:
Según el tipo de átomos que lo forman:
 Enlace covalente homopolar o apolar: formado por dos átomos
iguales, no presentan diferencia de electronegatividad.
 Enlace covalente heteropolar o polar: formado por dos átomos
diferentes.
Según el número de enlaces formados entre los átomos:
En enlaces sencillos, dobles y triples, al compartir uno, dos o tres pares
de electrones.
Según se aporten los electrones al enlace:
 Si cada átomo aporta el mismo número de electrones a los enlaces se
denomina enlace covalente puro.
 Si uno de los átomos aporta los dos electrones al enlace se denomina
enlace covalente coordinado o dativo. 4
Representación del enlace covalente del agua

Comparten electrones.
Presentan enlaces
direccionales, al Se dan entre
contrario de los iónicos no metales
que son
omnidireccionales

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Compuestos apolares

Compuestos polares

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Estructuras de Lewis
En 1916 G. N. Lewis propuso que los
átomos se combinan para generar una
configuración electrónica más estable.

La máxima estabilidad resulta cuando un


átomo
es isoelectrónico con un gas noble.

Un par electrónico que es compartido


entre
dos átomos constituye un enlace
covalente.

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Escritura de las estructuras de Lewis
La estructura de Lewis muestra la - -
O C O
cantidad correcta de cada tipo de
átomos y la cantidad correcta de
O
electrones.

Reglas para representar una estructura de Lewis:

1. Escriba la estructura fundamental del compuesto mostrando


qué átomos están unidos entre sí. Ponga el elemento menos
electronegativo en el centro.
2. Cuente el número total de electrones de valencia. Agregue 1
para cada carga negativa. Reste 1 para cada carga positiva.

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3. Determine el número de electrones que forman octetos excepto
el hidrógeno.
4. Determine el número de electrones que forman enlace ( n°e-
enlace = n°e- octetos – n°e- enlace)
5. Determinar el número de enlaces
6. Bosquejar la estructura escribiendo los símbolos de los
elementos en el orden estructural correcto, de modo que se
cumpla la regla del octeto.
7. Determine la carga formal.
H H
Nota:
o El H generalmente es átomo H C C O H
terminal
H H
o El O se enlaza consigo
mismo solo en los
Distinguir entre los
peróxidos.
o En ABn, por lo general A es átomos centrales y los
átomo central. átomos terminales. 9
Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de nitrógeno
(NF3).
Paso 1.- N es menos electronegativo que F, ponga N en el centro
Paso 2 – Cuente los electrones de valencia N - 5 (2s22p3) y
F - 7 (2s22p5)
5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia
Paso 3 – Complete los octetos en los átomos N y F, el número de
electrones que forman octetos 4x8 = 32
Paso 4 - Halle el núnero de electrones que forman enlace= 32-26=6
Paso 5 - Halle el núnero de enlaces=3

Paso 6.- Bosqueje la estructura en el orden estructural correcto

F N F

Paso 7.- Determine la carga formal 10


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La carga formal (Cf) de un átomo es la diferencia entre el
número de electrones de valencia en un átomo aislado y el
número de electrones asignados a ese átomo en una
estructura de Lewis.

 electrones   electrones  1  electrones 


Cf      
 valencia   libres  2  enlazados 

En un sentido ideal la carga formal indica el número de


electrones que un átomo gana o pierde cuando se implica
en un enlace covalente con otro átomo

La suma de las cargas formales de los átomos en una


molécula o ion debe igualar la carga en la molécula o ion.
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Carga formal del CH3NO2

O 1s2 2s2 2p4


 electrones   electrones  1  electrones 
N 1s2 2s2 2p3 Cf      
 valencia   libres  2  enlazados 
C 1s2 2s2 2p2 Clara Turriate 12
Carga formal y estructura de Lewis
1. Para las moléculas neutras, una estructura de Lewis en que no
hay cargas formales es preferible a una en que las cargas
formales están presentes.
2. La estructura de Lewis con cargas formales grandes es menos
probable que aquéllas con cargas formales pequeñas.
3. Entre las estructuras de Lewis que tienen distribuciones
similares de cargas formales, la estructura más probable es la
que las cargas formales negativas se ponen en los átomos más
electronegativos.

¿Cuál es la estructura de Lewis más probable para CH2O?

-1 +1 0 0
H
H C O H C O
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H 13
Resonancia
En los casos en que no exista una estructura de Lewis única que
pueda explicar las propiedades de una molécula o ión.

Longitud de enlace real del ozono es de 1,278°A


y un ánulo de enlace de 117°
+ - - +
O O O O O O
Longitud de enlace
O-O 1,48°A 14
O=O 1,21°A Clara Turriate
En las formas de resonancia el orden de los
núcleos deben ser los mismos

¿Cuáles son las estructuras de resonancia


del ion carbonato (CO32-)?

- - - -
O C O O C O O C O

O O
Clara Turriate O
- - 15
Excepciones a la regla del octeto
El octeto incompleto

Be – 2e-
BeH2 2H – 2x1e- H Be H
4e-

B – 3e- 3 enlace sencillo (3x2) = 6


3F – 3x7e- F B F
BF3 9 pares libres (9x2) = 18
24e- Total = 24
F

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Excepciones a la regla del octeto

Moléculas con electrón impar

N – 5e-
NO O – 6e- N O
11e-

El octeto expandido (átomo central con número cuántico principal n > 2)

F
F F
S – 6e- 6 enlace sencillo (6x2) = 12
SF6 6F – 42e- S 18 pares libres (18x2) = 36
48e- Total = 48
F F
F
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PARÁMETROS DE ENLACE
a) Energía de enlace es la energía requerida para romper un
enlace.

b) Longitud de enlace es la distancia entre los núcleos de dos


átomos enlazado

c) Angulo de enlace es el ángulo interno producto de la


intersección entre dos líneas trazadas desde los núcleos de
dos átomos enlazaos a un átomo central.
donde A es el átomo central,
B los átomos enlazados y,
Molecula ABn :
n el número de átomos.
F B F
(b) y (c) determinan el tamaño y
Clara Turriate F 18
la forma de la molécula.
Longitud de enlace covalente
Longitud
Tipo de
de enlace
enlace
(pm)
C-C 154
CC 133
CC 120
C-N 143
CN 138
CN 116
Longitudes de enlace
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Triple enlace < Doble enlace < Enlace sencillo
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ENERGÍA DE ENLACE

El cambio de la entalpía requerido para romper un enlace


particular en un mol de moléculas gaseosas es la energía de
enlace.

H2 (g) H (g) + H (g) DH0 = 436 kJ


Cl2 (g) Cl (g) + Cl (g) DH0 = 242 kJ
HCl (g) H (g) + Cl (g) DH0 = 431 kJ

O2 (g) O (g) + O (g) DH0 = 495 kJ O O

N2 (g) N (g) + N (g) DH0 = 941 kJ N N

Energías de enlace
Enlace sencillo < Doble enlace < Triple enlace
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Determinación de la entalpía de una
reacción a partir de sus energías de enlace
A + B → C+ D DH0

Imagine que la reacción procede rompiendo todos los


enlaces en los reactivos y entonces se usan los átomos
gaseosos para formar todos los enlaces en los productos.

DH0 = S Energía de enlace - S Energía de enlace de


de los enlaces rotos los enlaces formados
(reactivos) ( productos)

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Use la energía de enlaces para calcular el cambio de
entalpía para: H +F 2HF
2 (g) 2 (g) (g)

DH0 = SEE(reactivos) – SEE(productos)

Tipo de Número de Energía de Cambio de


enlaces que enlaces que enlace energía (kJ)
se rompen se rompen (kJ/mol)
H H 1 436 436
F F 1 155 155
Tipo de Número de Energía de Cambio de
enlaces enlaces enlace energía(kJ)
formados formados (kJ/mol)
H F 2 567 1134

DH0 = 436+ 155 – 2 x 567 = -543 kJ


Clara Turriate 23
¿Cómo calcular el Calor de Reacción, o Entalpía de
Reacción , a partir de la energías de enlace?

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g)

Energía de
Enlace Enlace EE
(kJ/mol)
C-H 413

O=O 495

C=O 799

H-O 463

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Relación de la longitud de enlace y la energía de
enlace

• Si el número de uniones se incrementa la


longitud de enlace disminuye, y la energía
de enlace aumenta.
L(A°) EEKcal/ mol

N-N 1,47 163


N=N 1,24 418
N≡N 1,10 941

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GEOMETRÍA MOLECULAR
• Se refiere a la disposición tridimensional de
los átomos que constituyen una molécula.

• Determina muchas de las propiedades de las


moléculas, reactividad, polaridad, fase,
color, magnetismo, actividad biológica, etc.

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GEOMETRÍA MOLECULAR
• La geometría molecular viene dada por el Modelo de repulsión
de los pares de electrones del nivel de valencia
Las parejas de e– se sitúan lo más alejadas posibles.
Los átomos tienden a minimizar las repulsiones entre
ellos.

Moléculas de la forma ABn SO2


donde:
A: átomo central
B : átomos enlazados
n : número de átomos.
Clara Turriate 27
LA FORMA Y TAMAÑO DE LAS
MOLÉCULAS
Los enlaces covalentes tienen una dirección determinada y
las distancias de enlace y los ángulos entre los mismos
pueden medirse aplicando técnicas de difracción de rayos
X.

La geometría molecular viene dada por la repulsión de los


pares de electrones del átomo central.

 Longitudes de
enlace.
 Ángulos de
enlace. Clara Turriate 28
TRPECV. Moléculas en las que el átomo central no tiene
ningún par de electrones libre, no enlazantes, la geometría de
la estructura y de la molécula son coincidentes.

Clara Turriate 29
TRPECV. Moléculas en las que el átomo central tiene algún par
de electrones sin compartir, la distribución de todos los pares
será igual a la estructura geométrica pero para determinar la
geometría de la molécula habrá que fijarse solo en los átomos
presentes, sabiendo además que los ángulos de enlace se
verán modificados por la presencia de las repulsiones entre
pares enlazantes y no enlazantes.

Clara Turriate 30
TRPECV. La determinación de la geometría de los iones
polivalentes se lleva a cabo de modo análogo al caso anterior:

Clara Turriate 31
Pares libres contra Pares libres contra Par enlazante contra
Repulsión
> Repulsión par enlazante > Repulsión par enlazante
de pares libres Clara Turriate 32
Para efectos de geometría se considera un doble o
triple enlace como un par de electrones.

• Ejemplos:

– C2H2 Etino (acetileno)

– CO2

Como se une únicamente a dos elementos la


geometría es lineal.
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Cómo predecir la geometría molecular
1. Dibuje la estructura de Lewis para la molécula.
2. Cuente el número de pares libres en el átomo
central y número de átomos enlazados al átomo
central.
3. Use RPENV para predecir la geometría de la
molécula.
¿Cuáles son las geometrías moleculares de SO2 y SF4?

O S O F
AB4E
AB2E F S F
tetraedro
angular distorcionado
F
Clara Turriate 34
Geometria Molecular
Nº total FÓRMULA TIPO DE Nº de pares Geometría o Ejemplos
de pares MOLÉCULA solitarios Forma de
de la molécula
Electrones

2 AB2 AB2 0 Lineal (180º) Be Cl2; Hg Cl2;


Modelo de la RPENV

3 AB3 AB3 0 Triangular plana (120º) BCl3; BF3;

3 AB2 AB2E 1 Angular (Forma de V) SnCl2; PbI2; PbCl2

4 AB4 AB4 0 Tetraédrica (109, 5º) CCl4; CH4; SiCl4;


TiCl4

4 AB3 AB3E 1 Piramidal triángular NH3; PCl3; AsCl3;


NF3

4 AB2 AB2E2 2 Angular (Forma de V) H2O; OF2; SCl2;


OCl2

5 AB5 AB5 0 Bipirámide Triángular PF5; PCl5

5 AB4 AB4E 1 Tetraedro irregular SF4; SeCl4; TeCl4

5 AB3 AB3E2 2 Forma de T ClF3; BrF3;

5 AB2 AB2E3 3 Lineal XeF2; ICl2-

6 AB6 AB6 0 Octaédrica (90º) SF6; SeF6; PCl6-

6 AB5 AB5E 1 Piramidal Cuadrada ClF5; BrF5: IF5


6 AB4 AB4E2 2 Cuadrada Plana XeF4; ICl4-

7 AB7 AB7 0 Bipirámide pentagonal IF7

7 AB6 AB6E 1 Octaedro distorsionado XeF6

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Estructura del ácido carbónico
Observa la estructura de Lewis y el modelo molecular del ácido
carbónico. Justifica:
a) La geometría molecular.
b) ¿Qué enlace de los que forma el C será el más corto.?
c) ¿Qué ángulo OCO es el más pequeño?

Clara Turriate 36
MOMENTOS DIPOLARES Y MOLÉCULAS
POLARES

Momento dipolar.
Región pobre del Región rica del Es una medida de la
electrón electrón
polaridad de las moléculas
H F

d+ d q =4,8 x 10-10 ues


q =1,60x10 -19 C


  qd d es la distancia entre las cargas
1 Deybe = 3.3356 x 10-30 C* m
1 Deybe = 1x 10-18 ues x cm
37
q= es la carga del electrón Clara Turriate
Comportamiento de moléculas polares

Dipolos antes de Dipolos después de


aplicar el voltaje a aplicar el voltaje a
través de placas través de placas 38
Clara Turriate
Momentos de enlace y momentos dipolares resultantes

Momento dipolar
resultante = 1.46 D

Momento dipolar
resultante = 0.24 D
Clara Turriate 39
¿Cuál de las moléculas siguientes tiene un momento
dipolar? H2O, CO2, SO2, y CH4

O S

momento dipolar momento dipolar


molécula dipolar molécula dipolar

H C H
O C O

momento no dipolar H
molécula no dipolar Momento no dipolar
Molécula no dipolar
Clara Turriate 40
 El momento dipolar aumenta a medida que aumenta
la electronegatividad.

Compuesto Geometria Momento DEN


dipolar

HF Lineal 1,82 1,9


HCl Lineal 1,08 0,9
HBr Lineal 0,82 0,7
HI Lineal 0,44 0,4

 Moléculas diatómicas con enlace polar, es una


molécula polar.
 En moléculas poliatómicas la polaridad de las moléculas
depende de las polaridades de los enlaces y de la
geometría de la molécula.
Clara Turriate 42
% de carácter iónico
Diferencia de Tipo de enlace
electronegatividades

Menor a 0,5 Covalente normal


De 0,5 a 1,7 Covalente polar
Mayor a 1,7 Ionico

43

Clara Turriate
PORCENTAJE DE CÁRACTER IÓNICO

Clara Turriate
44
PORCENTAJE DE CARÁCTER IÓNICO (%CI)
% CI = (μ exp./μ teorico) x 100

% CI = δ x 100 δ es la carga parcial

%CI = 16 (XA-XB) +3,5(XA-XB)2 H.SMITH


(XA - XB )2
-
%CI = 100 (1 - e 2 ) Pauling
donde :
XA : electronegatividad de A y,
XB : electronegatividad B > 50% sustancia iónica
≤ 10% sustancia covalente
apolar
%CI + %CC = 100% En otro caso sustancia polar
Clara Turriate 45
Porcentaje de carácter iónico
 NaCl

Determinación del % de Carácter iónico


Electronegatividad Cl 3.0  ··  
+  
Na : Cl :
Electronegatividad Na 0.9  ·· 
 
Diferencia 2.1
% de carácter iónico
66,7960%

Clara Turriate 46
 MgF2
Determinación del % de Carácter iónico
Electronegatividad F 4.0
Electronegatividad Mg 1.2 ··
Diferencia 2.8 Mg +2 2(: F :)
% de carácter iónico
··
85,9141%

Clara Turriate 47
Porcentaje de carácter covalente
Determinación del % de Carácter
covalente
Electronegatividad Cl 3.5
H x
Cl
Electronegatividad H 2.1
Diferencia 1.4 H Cl
% de carácter iónico
38,7373

Carácter covalente = 100 – 38,7373%


= 61,2626 %
Enlace covalente polar
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H2
Determinación del % de Carácter covalente
Electronegatividad H 2.1
Electronegatividad H 2.1 H x
H
Diferencia 0
% de carácter iónico H H
0

Carácter covalente = 100 – 0% = 100%

Enlace covalente puro o no polar

Clara Turriate 49
Ejercicios
1. Un compuesto AB presenta una carga parcial en
cada uno de los átomos igual a 0,21. En base a esta
información determinar dos propiedades físicas del
compuesto AB.
• Solución:
% CI = δ x 100
Rta.
%CI= 21%
Compuesto covalente polar
Conduce la corriente eléctrica en solución
acuosa.
Puede ser sólido, líquido
Clara Turriateo gaseoso 50
2. a) Calcular el tanto por ciento de carácter iónico de los
compuestos siguientes, a partir del momento a partir del
momento dipolar en debyes (D) y la distancia de enlace.
b) Ordenar en orden creciente de carácter iónico
HCl HBr HI CO
μ (D) 1,07 0,79 0,38 0,12
d(A°) 1,274 1,400 1,0608 1,182

Datos 1D = 3,3356 x10-30 C. m; q = 1,60x 10-19 C


μ=qxd

% carácter iónico = ( qex/ qteo) x100

Clara Turriate 51
a) HCl HBr HI CO
% CI 17,5 11,7 4,9 2,1

b) HCl> HBr>HI> CO

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3. completar

Clara Turriate 53
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