Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
METODE PEMISAHAN
Ilmu pemisahan (Separation Science)
Ilmu yang mempelajari gejala fisika dan kimia yang
terlibat dalam proses atau pencapaian pemisahan,
pengembangan dan penggunaan berbagai proses
pemisahan.
Definisi pemisahan :
Cara kerja atau pengerjaan sehingga suatu campuran
dibagi menjadi sekurang-kurangnya 2 fraksi yang berbeda
susunannya
SISTEM PEMISAHAN
TERDIRI DARI 2 FASE :
FASE 1
FASE 2
Bahan Tumbuhan
Standardization of extract
Phytochemistry Extract
Screening
Standardization
Standardized
Extract
Natural Product
c
Crude drug
Extraction
Extract
Fractionation
Fraction
Separation -
Purification
Isolate
Characterization
& Identification
Marker
d
Natural Product
Crude drug
Extraction
Phytochemistry Extract
Screening
Standardization
Standardized
Extract
Pharmacology test
Pharmacology
Effect
d
Natural Product
Crude drug
Extraction
Phytochemistry Extract
Screening
Standardization
Standardized
Extract
Formulation
Dosage Form
EXTRACTION
Extracting of component in
crude drug – selectively with
suitable solvent
Criteria of solvent :
• Dissolve solute
• Selective
• Volatile
• Non toxic
• Non corrosive
• Non expensive relatively
• Viscosity
PELARUT
Banyak digunakan :
n-heksana, benzene, diklormetan (CH2Cl2), kloroform
(CHCl3), aseton, etilasetat, metanol, etanol dan air
Pelarut yang digunakan sebaiknya teknis yang di re-distilasi
atau pa (pro analisis)
Tujuan redistilasi :
Untuk menghilangkan bahan kimia lain yang seringkali ada
dalam pelarut teknis yang dapat mengacaukan proses isolasi
Alkaloid kulit kina :
Oleh senyawa peroksida dalam pelarut eter
(technical grade) diubah menjadi bentuk
turunan N-oksida oleh senyawa peroksida.
Senyawa hasil oksidasi relatif mudah larut
dalam air dibanding senyawa awalnya.
HO
N HO
N
O
R
R
N
N
Alkaloid kina Turunan N-oksida dari alkaloid
PENGGOLONGAN PELARUT
A. BERDASARKAN KEPOLARAN
N-Heksana
Kepolaran meningkat
Benzena
Dietileter
Diklorometan
Kloroform
Etilasetat
Aseton
Etanol
Metanol
air
B. BERDASARKAN GUGUS FUNGSI
Pelarut Hidroksi : Alkohol
Pelarut Oksigen : Eter, Aseton
Pelarut Belerang : Cs2
Pelarut Klor : Kloroform
Pelarut Hidrokarbon : N-heksana
Pelarut Nitrogen : Piridin
Pelarut Asetat : Asam Asetat
C. BERDASARKAN BAHAN ORGANIK / NON ORGANIK
PELARUT ORGANIK : PELARUT NON ORGANIK :
KEUNTUNGAN : KEUNTUNGAN :
Melarutkan Lebih Slektif MURAH
Mdan Mudah Terbakarudah
Diperoleh Kembali KERUGIAN :
KERUGIAN : Tidak selektif
Harga Mahal Tidak tahan lama
Beberapa Toksik
PEMILIHAN PELARUT
ATURAN UMUM
Pelarut non-polar (petroleum eter dan heksana) akan larut
senyawa non-polar (lemak dan lilin).
Sedangkan pelarut polar (metanol, etanol dan air) melarutkan
senyawa polar (garam dan gula alkaloid).
(that mean like dissolve like)
Afinitas zat terlarut terhadap fase organik akan meningkat dengan
menggunakan pelarut campuran daripada pelarut tunggal
(kadang-kadang digunakan campuran pelarut untuk meningkatkan
kelarutan).
Example: solublization of an aliphatic carboxylic acid in
ethanol, acetone and a mixture of both.
O------------H-O-CH2-CH3
R-C CH3
OH O=C (acetone)
CH3
KONDISI YANG HARUS DIPERHATIKAN
PADA WAKTU EKSTRAKSI
1. SUHU
2. PENGADUKAN
3. PENGGANTIAN PELARUT
4. PERBANDINGAN PELARUT – LINARUT
5. UKURAN MATRIKS
SUHU
DI SEKITAR DINDING
TERJADI SEL TERJADI GRADIEN
KESEIMBANGAN KONSENTRASI
KONSENTRASI
DI ALAM DAN DIFUSI BERHENTI
LUAR SEL
TUJUAN PENGADUKAN :
AGAR TIDAK TERJADI KESEIMBANGAN KONSENTRASI
PERBANDINGAN PELARUT – LINARUT
CONTOH MASERASI :
BPOM RI 2011
10 bagian serbuk simplisia dituangi dengan 75
bagian cairan penyari, tutup, biarkan 5 hari sambil
sesekali diaduk, serkai, peras, dengan cairan
penyari secukupnya hingga diperoleh 100 bagian.
2. KEMENKES RI 2013
Satu bagian serbuk simplisia dalam maserator
ditambah 10 bagian pelarut. Rendam selama 6 jam
pertama sambal sesekali diaduk, diamkan selama
18 jam. Pisahkan maserat
Ulangi penyarian sekurang-kurangnya 2 kali dengan
jenis dan setengah kali jumlah pelarut
KELARUTAN
(FARMAKOPE INDONESIA)
Jumlah bagian pelarut yang
Istilah kelarutan diperlukan untuk melarutkan
satu bagian zat
Sangat mudah larut Kurang dari 1
Mudah larut 1 - 10
Larut 10 - 30
Agak sukar larut 30 - 100
Sukar larut 100 - 1000
Sangat sukar larut 1000 - 10.000
Praktis tidak larut Lebih dari 10.000
BENTUK EKSTRAK
EKSTRAK KERING
EKSTRAK KENTAL
EKSTRAK ENCER
EKSTRAK ENCER
ARTEFAK DEKOMPOSISI
SUHU PEMEKATAN DENGAN ROTAVAPOR
Percolation :
Wetting the crude drug with solvent and flowing the solvent
through the crude drug in certaine time
Gradually extraction
(separation funnel)
Gradually extraction
maceration
reflux
LLE
(separation funnel)
Continullay extraction
Continuous extraction
(Soxhlet)
Based on energy
Cold extraction
Extraction
KELARUTAN
Fractionation methods :
Liquid-liquid extraction
Chromatography
LIQUID LIQUID EXTRACTION
1.Separation Funnel
2.Craig apparatus
Terms in LLE
V raf
U=β=
V ekstr
jumlah solut tak terekstraksi
p=
Jumlah solut total
C raf . V raf
p=
C raf . V raf + C ekstr . V ekstr
Kp . U
p=
1 + Kp . U
jumlah solut terekstraksi
q=
Jumlah solut total
C ekstr . V ekstr
q=
C ekstr . V ekstr + C raf . V raf
1 q = 1 - p
q =
1 + Kp . U Prosen solute terekstrasi
% q = (1 - p)x100%
Jika volume ekstraktan = volume rafinat
β=1 U=1
Maka :
Kp 1
p = q =
Kp + 1 1 + Kp
Jika ekstraksi dilakukan n kali
Maka :
Fraksi solut tak terekstraksi = pn
Fraksi solut terekstraksi = qn
qn = 1 - pn
KERJAKAN SOAL BERIKUT INI
1. Jika suatu solut diekstraksi dengan sistem air – heksan
mempunyai nilai koefisien partisi 0,55. Volume air 25 ml,
sedang volume heksan 40 ml. Berapakah % solut
terekstraksi setelah 4 kali ekstraksi dengan masing-masing
tahapan menggunakan volume heksan 40 mL?
Kp 1
Kp 2
α>1
Makin besar α ekstraksi makin baik
Contoh : Campuran X : KpA = 2, Kp B = 0,5
α = 4,0
S RA
B/A =
R B
W A yang terisolasi
R A=
(W A ) TOTAL
Ekstraksi Craig
Menggunakan peralatan Craig yang
diatur fase cair ringan (bj kecil)
ditransfer dari satu tabung ke yang
berikutnya.
untuk memisahkan dua zat atau lebih,
dengan perbedaan Kp < 0,1.
EKTRAKSI CAIR-CAIR BERKESINAMBUNGAN
ALAT CRAIG
Contoh soal
Senyawa A mempunyai Kp = 3,4 dipisahkan dengan alat Craig, Volume rafinat
sama dengan volume ekstraktan. Berapa % fraksi yang terekstraksi pada
tabung no 4, setalh 7 kali ekstraksi.
Campuran mengandung senyawa X (Kp = 0,32) dan Y (Kp = 0,29) dipisahkan
dengan alat Craig. Volume rafinat sama dengan volume ekstraktan. Bera % X
dan Y dalam tabung no 1, 2, 3, 4, 5 setelah 8 kali transfer. Buat kurva f n,r vs
no tabung untuk kedua senyawa dalam gambar 1