VALORACIONES ÁCIDO BASE

• Están basadas en una reacción ácido-base (reacción volumétrica)

• La valoración puede realizarse tanto en medios acuosos como en
disolventes orgánicos
• El fundamento es la transferencia de protones entre el ácido y la
base.
• Se caracterizan porque en el Punto de Equivalencia (P.E.) existe un
cambio brusco y nítido en el valor del pH del medio.
• Precisan de un indicador químico o de un pHmetro para detectar
el Punto Final (P.F.)

Aplicaciones

*Se pueden valorar tanto ácidos y bases orgánicas como inorgánicas y el

agente valorante se ha de seleccionar siempre de la forma mas adecuada.
*La muestra una vez disuelta a menos que sea ya ácida o básica,necesita
tratarse para que el analito presente el carácter básico o ácido
indispensable en este tipo de métodos.
 PATRONES O ESTÁNDARES
¡El agente valorante ha de ser estandarizado, para ello hace uso de un patrón primario!

Patrones ácidos

El HCl No es patrón primario y necesita estandarización, se prepara a partir de HCl

QP (c) (12.06 M). No se suelen usar otros ácidos minerales (HNO3, H2SO4) porque
pueden modificar el analito (orgánico) o provocar precipitaciones (inorgánico).

Estandarización de HCl
Patrones primarios alcalinos
* 4-amino purina ( tiene el inconveniente de su bajo P.M.)
* Na2CO3 Sustancia pura que una vez desecada es el patrón
de uso mas frecuente en la estandarización de ácidos. El
desprendimiento de CO2 puede provocar dificultades en la
percepción del P.F.
La estandarización con NaOH ( patrón secundario) induce a
la acumulación de errores.
Patrones alcalinos
El valorante mas frecuente es el NaOH que se prepara por disolución del
sólido que es muy higroscópico y se carbonata con facilidad.
Se necesita descarbonatar decantando disoluciones muy concentradas
o precipitando el carbonato con Ba2+ que introduce mas impurezas.
No es patrón primario y necesita estandarización.

Estandarización de NaOH

Patrones primarios ácidos

2. Ácido 2- furónico:
1. Pftalato ácido de potasio:

P.M. = 204.2 (grande), pKa = 5.4

Elevada pureza
Cinética rápida
pKa = 3.06 (más fuerte)
Estable térmicamente
Mejores saltos de pH
 Curvas de valoración
Son representaciones gráficas de la variación del pH en el transcurso
de la valoración:
Hay que resaltar tres zonas:
(3)
(1) Antes de alcanzar el P.E.
(2) El Punto de Equivalencia (P.E.)
(2) (3) Rebase del Punto de Equivalencia
(1)

%Valorado o mL de agente valorante

*Permiten estudiar los diferentes casos de valoración

*Ayudan a predecir el intervalo de pH del salto (P.F)
*Facilitan la selección del indicador

Los casos más frecuentes son:

1 valoración de ácido fuerte con base fuerte.
2 valoración de base fuerte con ácido fuerte.
3 valoración de ácido o base débil con base o ácido fuerte.
 Volumetrías ácido-base

Procedimientos de determinación del punto final

1) Visualmente, anotando el volumen de valorante cuando se aprecie el cambio

de color
2) Gráficamente:
- Representando el pH frente al volumen gastado de valorante(a)
- Representando dpH/dV frente al volumen de valorante gastado(b)
- Representando d2pH/d2V frente al volumen de valorante gastado(c)

5
Curvas de valoración

6
 Valoración de ácido fuerte con base fuerte
Ejemplo: Valoración de 100 ml de HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M

H+ =OH- = 10-7

P.E

100 200 10-7 7

 Valoración de base fuerte con ácido fuerte
Los cálculos de los puntos de la curva serían similares y la representación
tendría aire inverso:

Conclusiones Disminución
[valorante]

El salto se ve afectado
Disminución
por el valor de las
[analito]
concentraciones
enfrentadas

El intervalo óptimo es 0.5-0.1 M

 Valoraciones de ácidos o bases débiles
La situación es distinta al caso anterior ya que para el cálculo del pH
entran en juego distintos tipos de equilibrios dependiendo de la relación
de concentraciones : ácido/base conjugada; base/ácido conjugado.
En cualquier caso sólo se considerará la valoración con bases o ácidos fuertes

HA + H2O A - + H 3O + [A-]
ácido base Ka = [H3O+]
[HA]

Zonas de la curva de valoración: Valoración de ácido débil con base fuerte

(1) El pH inicial lo fija la Ka o Kb (4)

(2) El pH se corresponde con el de la disolución
reguladora (3) P.E.
que se forma en el transcurso de la
(2)
valoración.
(3) El PH en el P.E. Se corresponde con el de la
sal formada.
(1)
(4) El pH depende del exceso de base o ácido
añadido
 Ejemplo de valoración

Valoración de 100 ml de ácido benzoico 0.1 M (AH) con Na OH 0.1 M

PKa =4.20

-
AL PRINCIPIO: (H)=(HA)
(HA) + (H) = 0,10 M

Al 50% de la valoración
pH = PKa

En la equivalencia:
(HA)=(OH-)
(HA)+(A)=0.05
En exceso de NaOH:
 Indicadores
El mejor indicador es potenciométrico (electrodo de vidrio), pero se
usan con frecuencia indicadores químicos.
Indicadores químicos
Son sustancias orgánicas con propiedades ácido-base de carácter débil y
cuyas formas disociadas (par conjugado) presentan coloraciones distintas
o diferenciadas

HInd Ind + H+
Color 1 Color2

Pudiendo existir una gamma amplia de colores en la transición

Propiedades ideales:
• Posee carácter (ácido/base) mas débil que el analito
• Presente en concentraciones muy bajas que no interfieren con la curva de valoración
• Produce cambios perceptibles y nítidos de color en el P.E.
 Curva en
ausencia de
indicador

P.E Concentración
elevada de
indicador

% valoración % valoración
Efecto de la concentración de Indicador

Carácterísticas de selección:
•Se debe de usar la cantidad mínima de indicador necesaria
para producir el cambio perceptible de coloración en el P.E.
•El indicador no altera su color significativamente hasta que
se sobrepase el P.E.
•Esto último suele requerir la conversión 1/10 entre las formas
conjugadas del indicador.
 Ejemplos de Indicadores

Fenoftaleina Rojo de metilo

Azul de bromotimol
 Errores de Indicador

Errores determinados:

 Son imputables al consumo de valorante por el indicador

 Se minimizan valorando blancos de muestra con el indicador presente, usando
los mismos volúmenes de muestra e idéntica cantidad de indicador. El consumo
del indicador, se sustrae del volumen consumido en la valoración de la muestra.

Errores indeterminados:

Son achacables a la forma con la que el analista percibe el viraje del indicador.
Se pueden minimizar valorando blancos (en ausencia del analito) o bien prepa-
rando una disolución de referencia como blanco en la que se ajusta el pH exacto
del punto final deseado (pKA indicador–1)
 Ejemplos de aplicación la volumetria de
Neutralización Acido Base
1 Determinación de la ácidez de una muestra.
Es preciso saber de antemano si los ácidos presentes son fuertes, débiles o muy
débiles. En este último caso es preciso exaltar la acidez de la muestra (adicionando
un polialcohol). La muestra se valora con NaOH 0.1 M y fenoftaleina como indicador.
2 Determinación de la salinidad ( aguas, suelos, disoluciones fertilizantes).
La muestra se hace pasar por una resina cambiadora de iones en forma de
hidrógeno. La acidez resultante se valora con NaOH y fenoftaleina o naranja de
metilo.
3 Determinación de la alcalinidad de una muestra
Se procede igual que en el caso 1 salvo que la valoración es con HCl y se usa naranja
o rojo de metilo como indicador
4 Determinación de mezclas de carbonatos y bicarbonatos
5 Determinación de carbonatos
Se disuelve la muestra con exceso conocido de HCl y el exceso de ácido se valora
por retroceso con NaOH ( método indirecto)
6 Determinación de nitrógeno (amonio) en muestras orgánicas (Método
Kjeldhal)
La muestra se ataca con H2SO4 (c) y en caliente. Todo el nitrógeno se transforma
en NH4+. Se adiciona NaOH en exceso conocido y se destila el amoniaco. El exceso
de álcali se valora con HCl. El consumo de ácido se relaciona con el contenido en
amonio (nitrógeno)