Impurezas del crudo

Ferney Mauricio Calderón Rincón

Andrés Camilo Rincón Chávez
Tatiana Yiceth Zafra Urrea
 Agenda
• Introducción
• Impurezas Oleofílicas
– Asfaltenos
– Resinas
– Compuestos Nafténicos
• Impurezas Hidrofílicas
– Sedimentos
– metales pesados
– Agua con alto contenido de sal
• Conclusiones
• Bibliografía
 Introducción
• Dada la actual demanda de petróleo, la industria se ha
visto obligada a extraer aceites más pesados, los cuales
generan daños por la precipitación de depósitos
orgánicos y problemas en los equipos de facilidades de
superficie.

• Desde el punto de vista de su composición, un depósito

orgánico cae en algún punto entre una parafina blanda
de color blanco hasta un “asfalto” brillante negro
 Compuestos Oleofílicos

Asfaltenos
 Generalidades
• Los asfaltenos son catalogados como la fracción
pesada del crudo soluble en tolueno (o benceno) e
insoluble en un exceso de n-alcano (pentano o
heptano) .

• Son grandes agregados de anillos aromáticos,

principalmente anillos heterocíclicos.

• Las resinas son oscuras, semisólidas, muy

adhesivas, de peso molecular alto, y su
composición depende del precipitante empleado.
 Generalidades
• Propiedades químicas:
– Reacción ante ácidos
– Reacción con aire
– Reacción ante metales

• Propiedades físicas:
– Polvos sólidos y negros
– La temperatura tiene poco efecto sobre la
solubilidad
 Precipitación de asfaltenos

• Fenómeno mediante el cual un crudo se

separa en dos fases fluidas (gas y/o
aceite) y en una fase insoluble de menor
tamaño, constituida principalmente por
asfaltenos.

• Los parámetros que gobierna la

agregación de asfaltenos son la
composición del petróleo, la
temperatura y la presión en la que se
encuentra el crudo.
 Precipitación de asfaltenos

– Métodos de Precipitación

• Efecto de polidispersidad
• Efecto esférico coloidal
• Efecto de agregación
• Efecto electrocinético

Figura 1: Agregación y precipitación de asfaltenos.

(A) Asfaltenos en estado coloidal peptizados por las
resinas. (B) Por modificaciones fisicoquímicas las
resinas comienzan a abandonar al asfalteno. (C)
Agregación de asfaltenos. (D) Precipitación de los
asfaltenos
 Problemas asociados

• Daño a la formación
• Reducción de permeabilidad
• Cambio en la mojabilidad de la roca
• Aumento de la viscosidad del crudo
• Daños en líneas y equipos de producción
• Daños en equipos de superficie
Daños en líneas y equipos de producción

• Los depósitos en líneas causan

una restricción en la producción
disminuyéndola a niveles mínimos.
• Es necesario monitorear
continuamente la producción de
los pozos.
• Se pueden presentar
taponamientos en las válvulas de
seguridad.
 Daños en equipos de superficie

• Los indicadores y controladores de nivel no permiten un

registro adecuado del estado de los tanques y separadores,
cuando son taponados.

• Hace necesaria la detección del

problema de asfáltenos inclusive
durante la etapa de diseño de
instalaciones
 Tratamientos
Control
Para compensar perdidas en producción usualmente la
presión en cabeza es reducida hasta el valor mínimo
posible.

Figura 2: Representación simplificada de la separación de asfaltenos.

Tratamientos
Entre los métodos de limpieza de
pozo se encuentran:

– Métodos mecánicos.
– Raspado mecánico y limpieza
dentro del pozo.
– Hydroblasting.
– Aplicar presión para desalojar
los depósitos.
 Tratamientos
– Limpieza química.
• Tratamientos con solventes y aditivos.
• Tolueno, xileno, piridina y disulfuro de
carbono.
– Solvente soluble en agua.
• Detergente soluble en agua.
– Presión, temperatura y tasa de flujo.
• Usar fluidos anulares aislados.
– Adición de aditivos resinosos.
– Inyección continua/cíclica de crudo muerto
del mismo pozo.
 Tratamientos
• De Inhibición Y Remoción

– Un preflujo de solventes de hidrocarburos antes de

un tratamiento ácido.
– En formaciones sensibles a la acidificación se
adicionan agentes estabilizadores .
– La adición de solventes dispersa los sólidos y permite
que estos fluyan desde el pozo hasta la superficie.
– Los métodos mecánicos se usan algunas veces para
remover depósitos secos y duros de la cara del pozo.
Resinas

Tomado de Enciclopedia Libre Student Encarta 2008

• Las resinas son una fase de polaridad intermedia que sirven
como interface entre los asfaltenos que son muy polares, y el
resto de la matriz del crudo que posee una alta relación
entre parafinas y aromáticos por lo que presenta una baja
polaridad. Los asfaltenos precipitarían del crudo a no ser
por la presencia de esta capa estabilizante de resinas que
los rodean (González M., 2003).
 El rol de las resinas

• Las resinas son compuestos similares en estructura a los

asfaltenos (ambas presentan color negro brillante) aunque son
de menor tamaño y tienen mayor relación parafina /
aromático que los asfaltenos.
• A diferencia de los asfaltenos las resinas son solubles en
parafinas. Junto a los compuestos aromáticos y parafínicos,
las resinas constituyen los maltenos.
• Frecuentemente el petróleo crudo es descrito como
una dispersión de compuestos formados por
asfaltenos y resinas en un medio no polar formado por
las diferentes mezclas de hidrocarburos.
• La teoría de la estabilidad de asfaltenos en el petróleo
crudo establece que las resinas forman una capa
repulsiva alrededor de núcleos de asfaltenos.
• La estabilidad de esta mezcla compleja asfaltenos y
resinas denominada micelas es muy importante ya que
causa severos problemas relacionados, con la
extracción, transporte, destilación aunado con su
precipitación en el crudo.
 Resinas Termofijas

• Estos materiales se caracterizan por tener cadenas

poliméricas entrecruzadas, formando una resina con una
estructura tridimensional que no se funde.

• Polimerizan irreversiblemente bajo calor o presión

formando una masa rígida y dura.

• Las uniones cruzadas se pueden obtener mediante agentes

que las provoquen, como en el caso de la producción de
las resinas epóxicas.
 Resinas fenólicas
• La reacción entre el fenol y el formaldehído tiene como
resultado las resinas fenólicas o fenoplast. Existen dos
tipos de resinas fenólicas, los resols y el novolac.

• Los resols se obtienen cuando se usa un catalizador básico

en la polimerización. El producto tiene uniones cruzadas
entre las cadenas que permiten redes tridimensionales
Termofijas.

• El novolac se hace usando catalizadores ácidos. Aquí las

cadenas no tienen uniones cruzadas por lo que el producto
es permanentemente soluble y fundible.
Componentes Nafténicos.
Son grupos de hidrocarburos de anillo
saturado, de fórmula CnH2n, dispuestos en
forma de anillos cerrados (cíclicos), que se
encuentran en todas las fracciones del crudo
excepto en las más ligeras. Predominan los
naftenos de un solo anillo (parafinas
monocíclicas) con 5 y 6 átomos de carbono,
encontrándose los naftenos de dos anillos
(parafinas dicíclicas) en los componentes más
pesados de la nafta.
 Ácidos Nafténicos
• Algunos crudos de petróleo contienen ácidos
nafténicos (orgánicos), que pueden volverse
corrosivos a temperaturas superiores a 232
°C cuando la acidez del crudo supera cierto
nivel.

• Se producen probablemente por oxidación de

ciertos naftenos presentes en el crudo. Si este
es de base parafínica, contiene en general
muy pequeños porcentajes de estos ácidos
(menos de 0,01), pero pueden llegar a más de
1% en los de base nafténica.
• Como los ácidos se eliminan fácilmente por lavado
cáustico y pueden recuperarse de las soluciones
alcalinas, para fabricar sus sales de cobre, aluminio
calcio, etc, que tienen diversas aplicaciones: aditivos
de lubricantes, fabricación de pinturas, terminación de
tejidos, etc.
• Las gomas se forman por polimerización y oxidación
de hidrocarburos no saturados, especialmente de las
diolefinas. Esta polimerización se produce también
durante el almacenaje de la gasolina (especialmente
de cracking) y se activa por la presencia de agua, sales
alcalinas, metales y ciertos compuestos sulfurados.
 Naftenos (Cicloalcanos): CnH2n

Componentes saturados estables en forma de anillo. Se

encuentran frecuentemente. Rara vez son reportados.
 Naftenos (Cicloalcanos): CnH2n

Nombre Formula Pto Ebullicion Sp Gr

(oF)
Metilciclopentano C6H12 155 0,6659
Metilciclohexano C7H14 190 0,7617
Ciclooctano C8H16 304 0,8436
Etilciclohexano C8H16 269 0,7954
Propilciclohexano C9H18 314,1 0,8008
 Naftenos (Cicloalcanos): cnh2n

 Tb 20-40 oF superior a la parafina del mismo

número de carbono
 γ (SG) superior a la parafina del mismo
número de carbono
 Compuestos Hidrofílicos

Sedimentos

Tomado de Enciclopedia Libre Student Encarta 2008

• Causa abrasión en líneas
• Taponamiento
• Daño en bombas
• Desgaste por fricción
• Daño a equipos de facilidades
Metales Pesados

Tomado de Enciclopedia Libre Student Encarta 2008

• Los metales pesados que contienen el petróleo, son
principalmente vanadio, plomo, níquel, hierro y arsénico,
entre otros.

• A pesar de ser muy pequeña la cantidad de estos metales en el

crudo, no debe olvidarse que tienen un notable efecto
catalítico para ciertas reacciones de cracking y coquificación.

• En los procesos de combustión son expulsados como óxidos

tóxicos al medio ambiente.
• El vanadio es un veneno, para los catalizadores de
cracking. Produce una fuerte debilitación de las
propiedades mecánicas de los tubos de los hornos al
depositarse sobre ellos, proveniente del fuel oil quemado
como combustible.

• Otro tanto puede decirse del níquel en los catalizadores

de cracking. Tanto éste como el vanadio, deben
controlarse en la carga a cracking catalítico.
• El plomo y el arsénico, son activos venenos permanentes
del catalizador de reformación, produciendo una definida
pérdida de actividad en el catalizador de platino, si su
concentración pasa unas 200 partes por millón (pp m).

• Aunque han sido detectados en las fracciones asfalténicas

en cantidades importantes, son difíciles de integrar a la
estructura del asfalteno. Estos metales se encuentran
comúnmente en las porfirinas, pero aún se desconoce si
estas son parte o no de la estructura de los asfaltenos.
Agua
El agua es un fluido que se
considera asociado a la totalidad
de los crudos producidos de un
yacimiento.
Se requiere el tratamiento
especifico para esta agua
 Tratamiento

Procedimientos

Deshidratación: Evitar
transportar agua sin valor
Desalado: Evitar corrosión y
problemas con los procesos de
refino.
 Deshidratación

AGUA

LIBRE EMULSIONADA

ACCIÓN DE TRATAMIENTO
GRAVEDAD -Gravitacional
-Térmico
-Eléctrico
-Termo
electrostático
TANQUES -Quimico
FWKO

Figura 3. Representación del tipo de tratamiento para

aguas con altos contenidos de salinidad.
Diagrama de deshidratación
 Desalado

Las gotas de agua dispersas en el petróleo

tienen la salinidad del agua coproducida.

Agua coproducida= 200000 mg/lt

1% de agua = 200 mg /lt
Requerimiento = 100mg/lt.
 Incorporar agua dulce como diluyente de las sales
emulsionadas y posteriormente deshidratar para
reducir el contenido de agua al nivel especificado.
La cantidad del “agua de desalado” requerida
para alcanzar el nivel de sal admisible es función
de : salinidad y cantidad del agua remanente, el
límite de sal admitido en el crudo para la venta, la
eficiencia de mezclado agua dulce/petróleo.
Diagrama de desalado
 Conclusiones
• Los asfaltenos son impurezas oleofílicas, que originan
problemas por precipitados, dados como consecuencia
de su alta capacidad de reacción ante pequeños
cambios físicos y químicos.
• Existen diversos métodos para tratar la precipitación
de asfaltenos, dentro de los cuales se recomiendan los
métodos mecánico-químicos.
 Conclusiones
• La presencia de metales pesados en el crudo, ejercen
un efecto catalítico significativo en ciertos procesos
de crakeo y conificación.
• El vanadio y níquel son los principales responsables
de los daños efectuados en los tubos de los hornos.
• Los Naftenos y Resinas del petróleo son muy
importantes debido a la variedad de problemas que
ocasionan en la industria petrolera, por esto la
caracterización de los mismos, es decir, conocer con
exactitud su estructura molecular y propiedades seria
el paso fundamental para aportar soluciones para
minimizar toda la variedad de problemas
relacionados con su floculación y precipitación.
• Debido a los requerimientos de
concentración de agua y salinidad en el
crudo para su comercialización, existen
dos tipos de tratamientos: la
deshidratación y el desalado.
• Los sedimentos derivados del
yacimiento, causan daños de abrasión en
las líneas, desgaste de las bombas entre
otros.
 Bibliografía
• Centeno, G., Trejo, F., Ancheyta, J., México D. F. Julio
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un sistema a presión. Instituto Mexicano del Petróleo.
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• PARRA, CH. D. Definición de Estándares operativos para
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de grado presentada ante la Universidad Industrial de
Santander, para optar el título de Ingeniero de Petróleos.
• CALLE, E. Efecto de la viscosidad y el contenido de agua
en el tratamiento del crudo del campo Cantagallo. Tesis
de grado presentada ante la Universidad Industrial de
Santander, para optar el título de Ingeniero de Petróleos.
• Gallego, P., Guéllar, R., Dussán, J., Colombia, 2008.
Biorremediación de residuos del petróleo. Universidad
Nacional de Colombia, Escuela de Biología.
• Estudios y Servicios Petroleros S.R.L; Nota Técnica Nº
39 v2, Hoja 3 de 5. El rol de las Resinas.
• G. MÁROUEZ, F. J. ALEJANDRE, M. R. BENCOMO.
Influencia de Asfaltenos y Resinas en la viscosidad de
Petróleos Bituminosos utilizables como pinturas
asfálticas de imprimación.
• Delgado, J., Mérida, 2006. Asfaltenos composición,
agregación, precipitación. Universidad de los Andes,
Facultad de Ingeniería, Escuela de Ingeniería Química.