Reacciones de los

compuestos carbonílicos
 1. Introducción
Los aldehidos y cetonas poseen un grupo
carbonilo y son considerados compuestos
carbonílicos.
El grupo carbonilo del aldehido más simple, que
es el Formaldehido, está unido a dos hidrógenos.
En los otros aldehidos el grupo carbonilo está
unidos a un hidrógeno y a un grupo alquilo o arilo.
O Las cetonas tienen el grupo
carbonilo unido a dos grupos
R C H alquilo o arilo.
Los aldehidos y cetonas no poseen
Aldehido grupos que puedan ser sustituidos
por otros.
O
Cetona
R C R'
1. Introducción
O
C H
Los aldehídos poseen olores
pungentes, mientras que los HO
olores de las cetonas son O CH3
más bien suaves.
Vainillina
Los olores de la vainilla y la
canela se deben a
compuestos naturales que
poseen grupos aldehídos.
O
CH CH C H

Aldehído de
la canela
1. Introducción
Cetosis, es una condición patológica que se
presenta en las personas con diabetes. En este
caso el cuerpo produce más acetoacetato que
puede ser metabolizado.
El exceso de acetoacetato se descompone en
acetona y CO2. La condición puede ser
reconocido por el olor dulce de acetona en la
respiración del paciente.

O O O
CH3 C CH2 C O CH3 C CH3 + CO2
1. Introducción

Dos cetonas de importancia biológica son las

hormonas presentes en los seres humanos.

O
C CH3

OH

Progesterona
O
Hormona sexual
femenina
Testosterona
Hormona sexual
masculina
 2. Reacciones de adición
El grupo acilo de un aldehido o de una cetona
está unido a un grupo H o R, que son demasiado
básicos para sufrir una reacción de sustitución.
Los aldehidos y cetonas reaccionan con un grupo
nucleofílico para formar un compuesto de
adición.
O OH
R C R' + HY R C R'
Y

Si el nucleófilo es una base fuerte, ataca al grupo

carbonilo, resultando un producto de adición que
puede ser protonado por el solvente o un ácido.
O O + OH
+H
R C R' + Y R C R' R C R'
+
Y -H Y
2. Reacciones de adición

Por otro lado, si el nucleófilo es un base

relativamente débil, se requiere un ácido para
catalizar la reacción, a fin de que la adición se
produzca a una velocidad razonable. El ácido
protonado del grupo carbonílico incrementa la
susceptibilidad al ataque nucleofílico.
O OH OH
+ H+
R C R' R C R' + Y R C R'
+
-H Y

Si el grupo nucleófilo atacante posee un par de

electrones no compartidos, podría eliminarse agua
del producto de adición.
H
OH + OH
+H
R C R' R C R' R C R' + H2O
Y - H+ Y Y
3. Reactividades relativas
Los aldehidos son más reactivos que las cetonas.
Dado que un hidrógeno es más electronegativo
que un grupo alquílico, un aldehido tiene una
mayor carga positiva parcial en el grupo
carbonilo, haciéndolo más susceptible al ataque
por un nuecleófilo.

O O O
H C H > R C H > R C R'

También son importantes en la reactividad los

factores estéricos. Las cetonas más sustituidas
reaccionarán más lentamente.
O O O
CH3 C CH3 > CH3 CH C CH3 > CH3 CH C CH CH3
CH3 CH3 CH3
4. Adición de reactivos de
Grignard
La adición de un reactivo de Grignard al
formaldehido origina la formación de un alcohol
primario, con un número de carbonos que es igual a
la suma de los carbonos del compuesto de
Grignard más uno del formaldehido.

R
R Mg X + H C O H C O Mg X + HOH R CH2 OH + MgXOH
H H
 4. Adición de los reactivos de Grignard

La adición de un reactivo de Grignard a un

aldehido origina la formación de un alcohol
secundario. En este caso el grupo OH queda en un
carbono secundario unido a la cadena que proviene
del compuesto de Grignard y al resto de la cadena
proveniente del aldehido.

R1 R1
R1 Mg X +R2 C O R2 C O Mg X + HOH R2 CH OH + MgXOH
H H
 4. Adición de los reactivos de Grignard

La adición de un reactivo de Grignard a una cetona

permite obtener un alcohol terciario. El alcohol
terciario se forma unido al grupo carbonilo de la
cetona, y queda rodeado de todos los demás
radicales constituyentes tanto del compuesto de
Grignard como de la misma cetona.

R1 R1
R1 Mg X +R2 C O R2 C O Mg X + HOH R2 C OH + MgXOH
R3 R3 R3
 5. Adición de hidruros
Los aldehidos y cetonas en presencia de
hidruros se reducen hasta alcoholes
primarios y secundarios respectivamente.
Estas reacciones son de adición.

O O OH
1. NaBH4 1. LiAlH4
R C H R CH2 OH R C R' R CH R'
2. H3O+ 2. H3O+

O O
H3O+
R C H + H R C H R CH2 OH
H

O O OH
H3O+
R C R' + H R C R' R CH R'
H
 6. Adición de aminas primarias
y derivados de aminas primarias
Los aldehidos y las cetonas reaccionan con aminas
primarias y con los derivados de las aminas
primarias para formar iminas.
Una imina es un compuesto con un carbono unido a
un nitrógeno con un doble enlace.

R1 R1
C O + NH2X C NX + H2O
R2 R2
Amina
Aldehido primaria
Imina
o cetona o su
derivado
6. Adición de aminas primarias y derivados

Amina primaria: NH2R

Cuando el producto adicionado es una amina
primaria, se dice que la imina formada es una
Base de Schiff.

Ejemplo:

H3C H2C H3C H2C

C O + H2N C N + H2O
H3C H2C H3C H2C

Amina primaria Base de Schiff

6. Adición de aminas primarias y derivados

Hidroxilamina: NH2OH
Cuando el producto adicionado es una
hidroxilamina, se dice que la imina formada es
una oxima.

Ejemplo:

CH O + NH2OH CH NOH + H2O

Hidroxilamina Oxima
6. Adición de aminas primarias y derivados

Hidracina: NH2NH2
Cuando el producto adicionado es una hidracina,
se dice que la imina formada es una hidrazona.
Ejemplo:

C O + NH2NH2 C NNH2 + H2O

H3C H3C

Hidracina Hidrazona

Las hidracinas fenil sustituidas reaccionan con

aldehidos y cetonas y forman fenil hidrazonas.

O + NH2NH NNH + H2O

Fenil hidracina Fenil hidrazona

6. Adición de aminas primarias y derivados

Semicarbazida: NH2NHCONH2
Cuando el producto adicionado es una
semicarbazida, se dice que la imina formada es
una semicarbazona.

Ejemplo:

O O
O + NH2NHCNH2 NNHCNH2 + H2O

Semicarbazida Semicarbazona
6. Adición de aminas primarias y derivados

La adición de un nitrógeno nucleofílico a un

aldehido o cetona, es diferente a la adición de un
carbono o hidrógeno nucleófílico.
La adición de un carbono o hidrógeno nucleofílico a
un aldehido o cetona forma un compuesto
tetrahédrico estable, mientras que el nitrógeno,
dado que posee un par de electrones no
compartidos, forma un compuesto tetrahédrico
que no es estable. Los electrones no compartidos
del nitrógeno causan la eliminación de agua.
La pérdida de un protón de la imina protonada
resultante, forma una imina estable.
6. Adición de aminas primarias y derivados

La reacción es una adición-eliminación nucleofílica:

adición nucleofílica de la amina, seguida de
eliminación de agua.
Los aldehidos y cetonas siguen mecanismos de
adición nucleofílica en las reacciones con carbonos
e hidrógenos nucleofílicos y siguen mecanismso de
adición-eliminación nucleofílica cuando reaccionan
con nitrógenos nucleofílicos.
6. Adición de aminas primarias y derivados

El pH, al cual la formación de la imina se lleva a

cabo, debe ser controlado cuidadosamente. El pH
debe ser lo suficientemente ácido para protonar
el intermadiario tetrahérdrico, de manera que
salga como grupo saliente H2O, pero no debe ser
excesivamente ácido para evitar protonar la amina
reactante.
Aldehidos y cetonas desconocidos se pueden
identificar por preparación de sus iminas.
La formación de una imina es una reacción
reversible. En soluciones acuosas ácidas, las iminas
son hidrolizadas a los compuestos carbonílicos y
las aminas originales.
6. Adición de aminas primarias y derivados

La hidrólisis de iminas es un paso importante en la

conversión de un nitrilo en cetona, mediante el
reactivo de Grignard.

O
R1 Mg X + R2 C N R1 C R2 + HOH + 2HCl R1 C R2 + NH4Cl + MgXCl
N Mg X
 7. Adición de aminas
secundarias
La reacción de una
cetona con una amina
secundaria produce H3C H2C CH2 CH3

una enamina. Una

O N
H3C H2C
enamina es una amina +
H3C H2C
NH + H2O

terciaria  y 
insaturada, lo que Enamina
quiere decir que tiene
un doble enlace entre
las posiciones  y 
relativas al átomo de
O N

nitrógeno. + + H2O
N
H
Enamina
 8. Adición de amoníaco:
Aminación reductiva
La imina que se forma por la reacción de un
aldehido o cetona con amoníaco no es estable. La
imina inestable, sin embargo, es un intermediario
útil, para obtener otros productos, por ejemplo
si la reacción se lleva a cabo en presencia de H2 y
un catalizador metálico apropiado, el enlace C=N
es reducido y se forma una amina primaria.

H3C H2C H3C H2C H2 H3C H2C

C O + NH3 C NH CHNH2
H3C H2C H3C H2C Ni Raney
H3C H2C
exceso
inestable
8. Adición de amoníaco: aminación reductiva

También se pueden preparar aminas secundarias

y terciarias por adición catalítica de hidrógeno a
una imina o enamina.
La reacción de un aldehido o cetona con
amoníaco o con una amina en la presencia de un
agente reductor tal como el hidrógeno y
catalizador metálico es llamada aminación
reductiva.

H2
CH O + CH3CH2NH2 CH2NHCH2CH3
Ni Raney

H2 CH3
O + CH3NH N
Ni Raney CH3
CH3
 9. Adición de agua
El agua se adiciona a un aldehido o cetona para
formar un hidrato. Un hidrato es una molécula con
dos grupos OH en el mismo carbono. Los hidratos
son llamados gemidioles.

O OH
R C R' (H) + H2O R C R' (H)
OH
Aldehido o Gemidiol o
cetona hidrato
9. Adición de agua

El mecanismo de reacción involucra el ataque

nucleofílico del agua al carbono carbonílico. El
diol se forma por la pérdida de un protón del
ion oxonio (cargado positivamente) y la
ganancia de un protón de un oxianión.

O O OH
CH3CH + H2O CH3CH CH3CH
OH OH
H

Acetaldehido Hidrato de acetaldehido

42% 58%
9. Adición de agua

El agua es un nucleófilo débil y por tanto su

adición al grupo carbonilo es relativamente
lenta, pero un catalizador ácido puede acelerar
la reacción:

O OH OH + OH
H+ H
CH3CH CH3CH + H2O CH3CH CH3CH
+ +
-H -H
OH OH

42% 58%
9. Adición de agua

La capacidad de atracción electrónica de los

grupos unidos al grupo carbonilo incrementa la
velocidad de formación del hidrato, puesto que
incrementa la susceptibilidad del grupo
carbonilo al ataque nucleofílico.
O OH
k1 O OH
HCH + H2O HCH
k-1 Cl3CCH + H2O Cl3CCH
OH
OH
Formaldehido Hidrato de Tricloro
0,1% formaldehido Hidrato de
acetaldehido
99,9% cloral
100%

O OH
H3CCCH3 + H2O H3CCCH3
OH
Acetona Hidrato de
99,8% acetona
0,2%
10. Adición de alcoholes
El producto de la adición del equivalente de un
alcohol a un aldehido o cetona es llamado
hemiacetal. El producto formado cuando un
segundo equivalente de alcohol es agregado se
llama acetal.
O OH OCH3
CH3OH
CH3CH + CH3OH CH3CH CH3CH
OCH3 OCH3

Hemiacetal Acetal

La formación de acetales requiere de

catalizadores ácidos para que el mecanismo
se produzca en forma similar al que se tenía
para la adición de agua.
La formación de un acetal es reversible en
una solución acuosa ácida.
10. Adición de alcoholes

Las cetonas o aldehidos reaccionan con 1,2-dioles

para formar acetales anulares de 5 miembros y
con 1,3-dioles para formar acetales anulares de 6
miembros. El mecanismo es el mismo que el
descrito para la formación de acetales, pero en
lugar de reaccionar con dos moléculas separadas
de alcoholes, el grupo carbonilo reacciona con los
dos grupos alcohol del diol.
O H+
CH3CH2CCH2CH3 + HOCH2CH2OH + H2O
O O
C
H3C H2C CH2 CH3

O
O O
+
H
+ HOCH2CH2CH2OH + H2O