TEMA: ENTROPIA Y PRINCIPIO DE INCREMENTO DE

ENTROPIA
MATERIA: TERMODINAMICA
PROFESOR: CORTES LUGO HUGO
JOSE ALBERTO CASTILLO PEREZ
CESAR ALEJANDRO ROBLES GARCIA
 ENTROPIA
 En física, se habla de entropía (usualmente simbolizada con la letra S) para referirnos
al grado de equilibrio de un sistema termodinámico, o más bien, a su nivel de
tendencia al desorden (variación de entropía). Así, cuando se produce una variación
de entropía positiva, los componentes de un sistema tienden más al desorden que
cuando se produce una entropía negativa.
 También podría decirse que la entropía no es más que el cálculo de la energía interna
de un sistema que no es útil para realizar un trabajo, pero que existe y se acumula en
un sistema determinado. Es decir, la energía excedente, desechable.
 Otra desigualdad importante que tiene mayores consecuencias
en la termodinámica es la desigualdad de Clausius, establecida
por primera vez por el físico alemán R. J. E. Clausius (1822-1888),
uno de los fundadores de la termodinámica. Este concepto se
expresa como:

Es decir, la integral cíclica de dQ/T siempre es menor o igual a

cero. Esta desigualdad es válida durante todos los ciclos, tanto
reversibles como irreversibles. El símbolo (símbolo de integral con un
círculo en medio) se usa para indicar que la integración será
realizada durante el ciclo entero. Cualquier transferencia de calor
hacia o desde un sistema consiste en cantidades diferenciales de
transferencia de calor. Entonces la integral cíclica de dQ/T puede
considerarse como la suma de todas estas cantidades
diferenciales de transferencia de calor dividida entre la
temperatura en la frontera
Clausius comprendió en 1865 que él había descubierto una nueva propiedad
termodinámica y decidió nombrarla entropía, la cual está designada por S y definida
como:

 La entropía es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada entropía

total, mientras que la entropía por unidad de masa s es una propiedad intensiva y tiene
la unidad kJ/kg · K. Generalmente, el término entropía es usado para referirse a ambas:
a la total y a la de por unidad de masa, ya que el contexto normalmente esclarece de
cuál se trata. El cambio de entropía de un sistema durante un proceso puede
determinarse integrando la ecuación 7-4 entre los estados inicial y final:
EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA
 Considere un ciclo conformado por dos procesos: el proceso 1-2 que es arbitrario
(reversible o irreversible), y el 2-1, el cual es internamente reversible. De la desigualdad
de Clausius


LA SEGUNDA INTEGRAL EN LA RELACIÓN ANTERIOR ES RECONOCIDA COMO EL CAMBIO

DE ENTROPÍA S1 - S2. POR CONSIGUIENTE,
la cual puede reordenarse como

También puede expresarse en forma diferencial como

Donde la igualdad se cumple para un proceso internamente reversible y la

desigualdad para uno irreversible. De estas ecuaciones se puede concluir que el
cambio de entropía de un sistema cerrado durante un proceso irreversible es mayor
que la integral de dQ/T evaluada para ese proceso. En el caso límite de un proceso
reversible, estas dos cantidades se vuelven iguales. Es necesario enfatizar que en estas
relaciones T es la temperatura termodinámica de la frontera a través de la cual el calor
diferencial dQ se transfiere entre el sistema y los alrededores.
La cantidad S= S2 - S1 representa el cambio de entropía del sistema. Para un proceso
2
reversible, se vuelve igual a ‫׬‬1 𝑑𝑄/𝑇 , que representa la transferencia de entropía por
medio de calor.
La entropía generada durante un proceso se llama generación de entropía y se denota
por Sgen. Como la diferencia entre el cambio de entropía de un sistema cerrado y la
transferencia de entropía es igual a la generación de entropía, la ecuación puede
volverse a escribir como una igualdad.

Observe que la generación de entropía Sgen siempre es una cantidad positiva o cero. Su
valor depende del proceso, así que no es una propiedad del sistema. También, en la
ausencia de cualquier transferencia de entropía, el cambio de entropía de un sistema es
igual a la generación de entropía
La ecuación 7-7 tiene implicaciones de largo alcance en termodinámica. Para un
sistema aislado (o simplemente un sistema cerrado adiabático), la transferencia de calor
es cero y la ecuación 7-7 se reduce a

Esta ecuación expresa que la entropía de un sistema aislado durante un proceso

siempre se incrementa o, en el caso límite de un proceso reversible, permanece
constante. En otros términos, nunca disminuye. Esto es conocido como el principio de
incremento de entropía. Note que en la ausencia de cualquier transferencia de calor, el
cambio de entropía solamente se debe a las irreversibilidades y su efecto es siempre
incrementar la entropía
La entropía es una propiedad extensiva, por lo tanto la entropía total de un sistema
es igual a la suma de las entropías de las partes del sistema. Un sistema aislado puede
estar compuesto de cualquier número de subsistemas (Fig. 7-6). Por ejemplo, un
sistema y sus alrededores constituyen un sistema aislado porque los dos pueden
hallarse encerrados por una frontera arbitraria suficientemente grande a través de la
cual no hay transferencia de calor, trabajo o masa (Fig. 7-7). Por consiguiente, es
posible considerar a un sistema y sus alrededores como dos subsistemas de un sistema
aislado, y el cambio de entropía de éste durante un proceso resulta de la suma de los
cambios de entropía del sistema y sus alrededores, la cual es igual a la generación
de entropía porque un sistema aislado no involucra transferencia de entropía. Es
decir, donde la igualdad se cumple para los procesos reversibles y la desigualdad
para los irreversibles.
El principio de incremento de entropía no implica que la de un sistema no pueda
disminuir. El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo durante un
proceso, pero la generación de entropía no. El principio de incremento de entropía
puede resumirse como sigue:

Esta relación sirve como un criterio decisivo si un proceso es reversible, irreversible o

imposible. Las cosas en la naturaleza tienden a cambiar hasta que logran un estado
de equilibrio. El principio de incremento de entropía dicta que la entropía de un
sistema aislado aumenta hasta que su entropía alcanza un valor máximo. Se dice que
el sistema ha alcanzado un estado de equilibrio porque el principio de incremento de
entropía en ese punto prohíbe al sistema sufrir cualquier cambio de estado que
produzca una disminución en la entropía.
EJEMPLO 7-1 Cambio de entropía durante un proceso isotérmico Un dispositivo
compuesto por cilindro-émbolo contiene una mezcla de líquido y vapor de agua a
300 K. Durante un proceso a presión constante se transfieren al agua 750 kJ de calor.
Como resultado, la parte líquida en el cilindro se vaporiza. Determine el cambio de
entropía del agua durante este proceso.

Como se esperaba, el cambio de entropía del sistema es positivo, porque la

transferencia de calor es hacia el sistema.
EJEMPLO 7-2 Generación de entropía durante los procesos de transferencia de calor
Una fuente de calor a 800 K pierde 2 000 kJ de calor hacia un sumidero a a) 500 K y
b) 750 K. Determine qué proceso de transferencia de calor es más irreversible.
1-Se transfiere calor, en la cantidad de 100 kJ, directamente de un depósito caliente a
1 200 K a un depósito frío a 600 K. Calcule el cambio de entropía de los dos depósitos
y determine si se satisface el principio de incremento de entropía.
FORMULA : Δs =

Donde:

Δs = cambio de entropía.
TH = temperatura caliente.
TL = temperatura fría.