CRISTALIZACIÓN

Equipo 8

Mayo
2019
2
CRISTALIZACIÓN

-DEFINICIÓN
-IMPORTANCIA
-APLICACIONES

3
Formación de partículas sólidas a
partir de una base homogénea.

Esta formación puede tener lugar a

partir de un vapor, como la nieve.

Todo esto mediante la

solidificación de un líquido fundido
4
 Proceso químico en donde se
transforma un gas, un líquido o una
disolución, en un conjunto de
cristales sólidos.

Dichos cristales consisten en un

conjunto ordenado de enlaces
moleculares rígidos, puros en su
naturaleza elemental.

De
modo que la cristalización puede ser
empleada para separar los 5
ingredientes de alguna mezcla
homogénea.
IMPORTANCIA Y
APLICACIÓN
 La cristalización de soluciones es
importante en la industria debido a
la gran variedad de materiales que
se comercializan en forma cristalina.
 Su amplia utilidad se debe a dos
razones: un cristal formado a partir
de una solución impura es
esencialmente puro (excepto que se
formen cristales mixtos), y la
cristalización proporciona un método
práctico para la obtención de
sustancias químicas puras en una
condición adecuada para su
envasado y su almacenamiento. 6
 Separación
En la
Obtención de de ceras en
industria
la aspirina la fabricación
azucarera
de aceites

7
FUNDAMENTOS

8
Un cristal sólido, bien formado por sí solo es casi
puro, pero retiene líquido madre cuando se ha
eliminado a partir del magma final.

Y si la cosecha contiene agregados cristalinos, es

posible ocluir cantidades considerables de líquido
madre dentro la masa del sólido.

Cuando el líquido madre de baja pureza retenido se

seca sobre el producto, existe contaminación, cuya
intensidad depende de la cantidad y el grado de
impureza del líquido madre retenido por los cristales. 9
 Importancia del
tamaño de los cristales

Si van a ser Si se van a

procesados comercializar

La aceptación por los consumidores

Por filtración, lavado, reacción con
exige cristales individuales resistentes
otros productos químicos, transporte y
de tamaño uniforme, que no formen
almacenamiento, es deseable que su
agregados y que no se aglomeren en
tamaño sea adecuado y uniforme.
el envase. 10
11
12
13
 CURVAS DE
EQUILIBRIO

EQUILIBRIO: SOLUBILIDAD Y
SOBRESATURACIÓN

14
En estas curvas la solubilidad se expresa
comúnmente en por ciento de peso de soluto a
peso de solvente.

Las curvas de solubilidad representan la

solubilidad de soluciones saturadas a diferentes
temperaturas.

La saturación es el resultado del equilibrio entre

la fase sólida y la fase líquida, y consecuencia
de la igualación de sus potenciales químicos.
15
Determinar si el sólido que se cristaliza
sólo contiene el soluto de interés.

Seleccionar el solvente

Establecer el rango de temperatura y

presión de operación

Conocer la concentración del líquido de

salida del cristalizador

Determinar la recuperación máxima

posible de la operación

16
17
18
19
Nucleación y
crecimiento de
cristales.
Evelin Maxcim López Hipólito

20
 Cinética de la
cristalización

Fenómenos
cinéticos
asociados a la
cristalización

La nucleación o
El crecimiento de
formación de
cristales.
cristales nuevos

La fuerza impulsora de ambos es la sobresaturación. A

niveles elevados de sobresaturación ambos fenómenos
compiten por el soluto disponible. 21
Nucleación

Se define como el nacimiento de

cuerpos sólidos muy pequeños en el
seno de una fase fluida homogénea
sobresaturada.
 Se produce como
consecuencia de
rápidas fluctuaciones
locales a escala molecular en
una fase homogénea que se
encuentra en estado de
equilibrio inestable o situación
metaestable.
22
 Homogénea
Nucleación
primaria
Heterogénea
Mecanismos de
nucleación
Contacto
Nucleación
secundaria
Esfuerzo
cortante
23
Nucleación Homogénea:

• Espontánea en el seno de disoluciones

sobresaturadas cuyas concentraciones de soluto
corresponden a la región metaestable o lábil, sin
influencia de factor extraño alguno.

Cluster Embrión Núcleo Cristal

24
 Equilibrio y
cinética Velocidad de nucleación:

2
Ecuación de Kelvin: 16𝜋𝜎 3 𝑉𝑀 𝑁𝑎
• N = 𝑐 exp − 2
4𝑉𝑀 𝜎 3𝑣 𝑅𝑇 3 𝑙𝑛𝛼 2
• ln  =
𝑣𝑅𝑇𝐿
N = Velocidad de Nucleación
L = tamaño del cristal Na = Constante de Avogadro
 = Relación de concentraciones de R = Cte. de los gases
soluciones sobresaturadas y saturadas c = factor de frecuencia
VM = Volum. Molar del cristal
 = tensión prom. En la superficie de
contacto
25
v = núm. De iones por molécula de soluto
 Nucleación
Heterogénea:

Velocidad de nucleación: Inducida en el seno de

disoluciones sobresaturadas
cuyas concentraciones de
2
16𝜋𝜎 3 𝑉𝑀 𝑁𝑎 soluto corresponden a las
• N = 1025 exp − 2 regiones inestables o
3𝑣 𝑅𝑇 3 𝑠 2
lábiles, catalizada por la
presencia de partículas
extrañas o las propias
paredes del cristalizador.

26
Nucleación Secundaria

Nucleación por esfuerzo cortante del fluido:

• Cuando una solución sobresaturada se mueve sobre la superficie de un

cristal en crecimiento con una velocidad importante, el esfuerzo cortante
en la capa límite puede barrer hacia fuera los embriones o núcleos que,
de no ser así, se incorporarían al cristal en crecimiento para aparecer
como nuevos cristales.

Nucleación de contacto:

• Ocurre a bajas sobresaturaciones donde la velocidad de crecimiento de

los cristales es óptima para una buena calidad.
27
 Crecimiento de
los cristales

La reacción ocurre
Las moléculas o
en la superficie
El crecimiento de iones del soluto
con una velocidad
los cristales es un alcanzan las caras Una vez que las
finita y el proceso
proceso en crecimiento de moléculas o iones
global consta de
difusional, un cristal por llegan a la
dos etapas en
modificado por el difusión a través superficie tienen
serie. Ninguna de
efecto de las de la fase líquida. que ser aceptadas
las dos etapas, la
superficies sólidas A esta etapa se por el cristal y
difusional ni la de
sobre las que tiene aplica el habitual organizarse dentro
entre fases, tiene
lugar el coeficiente de de la red.
lugar si la solución
crecimiento. transferencia de
no está
materia k;
sobresaturada.

28
Balance de materia y energía

Balance de materia global:

• F = E + (S+C)

Balance por componente

(Solvente):
• XFF = XEE + XSS + XCC

Balance por componente

(Soluto):
• F (1 – XF) = S (1 – XF) + C (1 – XC)

Balance de energía

• FhF = MhM + EhE + Q

29
 Cristalización por enfriamiento
Balance total

L • F=C+L
F Solución madre
Alimentación Balance del Soluto:

• FA ( XA )= (C * XC ) + ( L * XL )

C Balance de entálpico:
Cristales producidos
Donde: • F( HC - HF ) = Q
F caudal de solución inicial
HF Entalpia de la solución a temperatura inicial
HC Entalpia de la solución a temperatura final 30

Q Calor retirado de la solución

 Cristalización por Evaporación

• Cuando la solubilidad del soluto es

insensible a la temperatura. En este E
Disolvente
modo se transfiere calor al sistema para
evaporar el solvente y generar la
formación de cristales. L
F Solución
madre
Balance total: Alimentación
C
• F=C+L+E Cristales
producidos
Balance entálpico: Q
• Q + FhF = EHE + S XSwater hS + SXScristaleshS
• Q = EHE + S XSwater hS + SXScristaleshS - FhF 31
Coeficientes individuales
y globales de crecimiento
Ecuación para la 𝑚
Debido a la reacción superficial, se requiere transferencia de 𝑁𝐴 = = 𝑘𝑌 (𝑌 − 𝑌 ′ )
una fuerza impulsora para la etapa entre masa 𝑆𝑃
fases, de forma que la concentración en la Ecuación 1
superficie de contacto es y’, donde ys < y’ < y,
quedando sólo y – y’ como fuerza impulsora
para la transferencia de materia Donde:
NA = densidad de flux molar, moles por unidad de
Los coeficientes tanto para transferencia de
tiempo y por unidad de área
materia como para la reacción superficial
m = velocidad de transferencia de masa, mol/h
difieren de una cara cristalina a otra, pero casi
Sp = área de la superficie del cristal
siempre resulta adecuado considerar sólo
Ky = coeficiente de transferencia de masa.
valores medios para todo el cristal.
Y = Concentración a una determinada distancia de
la cara de cristal.

32
 La ecuación para la reacción superficial
utilizando el coeficiente ks es
𝑚
= 𝐾𝑠(𝑌 ′ − 𝑌𝑠 ) Ecuación 2
𝑆𝑝

La ecuación anterior se usa para un proceso de primer orden que

se aplica para la mayoría de las sustancias inorgánicas. Sin
embargo, cierto crecimiento de cristales obedece a una ecuación
de un orden diferente, en el cual el término (y’ – y𝑠 ) se eleva a
una potencia b, donde b »1. Se pueden sumar las resistencias de
las dos etapas para obtener un coeficiente global K definido por
𝑚
𝐾= Ecuación 3
𝑆𝑝(𝑌 − 𝑌𝑠)
Eliminamos Y‘ de la ecuación 1 y 2 y
sustituimos en la ecuación 3
1
𝐾=
1 1 Ecuación 4
+ 33
𝐾𝑦 𝐾𝑠
 Velocidad de crecimiento

 Para un cristal invariante el volumen del cristal Vp es 𝑉𝑝 = 𝑎𝐿3 Ecuación 5

proporcional al cubo de su longitud característica L.
 Donde a es una constante. Si ρM es la densidad 𝑚 = 𝑉𝑝 𝜌𝑚 = 𝑎𝐿3 𝜌𝑚 Ecuación 6
molar, y m es la masa del cristal, por lo tanto.
 Diferenciando la ecuación con respecto al tiempo se 𝑑𝑚 𝑑𝐿 Ecuación 7
obtiene. 𝑚= = 3𝑎𝐿2 𝜌𝑚
𝑑𝑡 𝑑𝑡
 La velocidad de crecimiento dL/dt se representa por
6𝑉𝑝
el símbolo G. A partir de la ecuación 𝐿 = = 6a𝐿2 3𝑎𝐿2 𝜌𝑚 𝐺
𝑆𝑝 𝐾= Ecuación 8
Sustituyendo este valor de Sp y el de m . de la 6𝑎𝐿2 (𝑌 − 𝑌𝑠)
ecuación 5 en la ecuación 2 resulta.
2𝐾(𝑌−𝑌𝑠 )
 Velocidad de crecimiento. G= Ecuación 9
𝜌𝑚 34
 Coeficientes de crecimiento
superficial
Teoría de Frank de la dislocación del tornillo.
Las redes espaciales de cristales reales distan de ser perfectas y el
cristal presenta imperfecciones llamadas dislocaciones. Los planos
de las partículas, tanto en la superficie como en el interior
de los cristales, están desplazados y se conocen diferentes tipos
de dislocaciones. En la imagen se observa donde las partículas
individuales se representan como bloque de construcción cúbicos.
La dislocación está en un plano de cizalladura perpendicular a la
superficie del cristal y el deslizamiento del cristal crea una rampa.
El borde de la rampa actúa como una porción de un núcleo
bidimensional y provoca un retorcimiento en que las partículas se
pueden acoplar con facilidad. Nunca se forma una nueva cara
completa y no se requiere nucleación. A medida que continúa el
crecimiento, el borde de la rampa se transforma en una espiral y el
depósito continuado de las partículas a lo largo del borde de la
espiral constituye el mecanismo del crecimiento cristalino. 35
RENDIMIENTO EN
LA OPERACIÓN DE
CRISTALIZACIÓN
MARIBEL MORA MORENO

36
 RENDIMIENTO

En muchos procesos industriales de cristalización, los cristales y los líquidos

madres están en contacto suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y los
líquidos madres están saturados a la temperatura final del proceso. El
rendimiento del proceso se calcula entonces a partir de la concentración de la
solución original y la solubilidad para la temperatura final. Si durante el
proceso se produce una evaporación apreciable, ésta debe conocerse o
estimarse.

37
 En un cristalizador se alimentan 5600 kg/h
EJEMPLO de una disolución salina caliente con una
concentracion del 50% en peso de sal. Al
enfriar cristaliza la sal, separándose una
disolución fríá saturada con un 20% en
peso de sal y cristales húmedos con un 5%
en peso de agua. Calcular los caudales
másicos de disolución y de cristales
humedos que salen del catalizador.
Qentrada = Qsal + Qdisolución
Balance de sal:
5600kg/h * 1h * 0,5 = Qsal * 1h * 0,95 + Qdisolución * 1 h * 0,2
Qsal = 2240 kg/h
Qdisolución = 3360 kg/h Balance de agua:
5600kg/h * 1h * 0,5 = Qsal * 1h * 0,05 + Qdisolución * 1 h * 0,8
Rendimiento:
entra 5600kg/h * 1h * 0,5 = 2800kg sal/h en alimentación
sale 2240 kg/h * 1h * 0,95 = 2128kg sal/h en producto
38
(2128kg sal/h / 2800kg sal/h) * 100 = 76%
 Clasificación
Según el método
EQUIPO UTILIZADO

Enfriamiento Evaporación
Los cristalizadores se clasifican en:
 Continuos
 Por lotes Por
combinación
No hay contacto de ambos
De liquido circulante Según el contacto de cristales y el líquido
sobresaturado
Hay contacto

De magma circulante
39
 CRISTALIZADORES DE TANQUE

La cristalización en tanques (un método antiguo que

todavía se usa en casos especiales) consiste en
enfriar soluciones saturadas en tanques abiertos.
Después de cierto tiempo, se drena el licor madre y
se extraen los cristales. En este método es difícil
controlar la nucleación y el tamaño de los cristales.
Además, los cristales contienen cantidades
considerables del licor madre y, por otra parte, los
costos de mano de obra son elevados. En algunos
casos, el tanque se enfría por medio de serpentines o
chaquetas y se usa un agitador para lograr una mejor
velocidad de transferencia de calor; sin embargo,
puede haber acumulación de cristales en las
superficies de estos dispositivos. 40
 CRISTALIZADORES CON
RASPADORES DE
SUPERFICIE

Un tipo de cristalizador con raspadores de

superficie es el de Swenson-Walker, que
consiste en una artesa abierta de 0.6 m de
ancho con fondo semicircular y chaqueta de
enfriamiento en el exterior. La rotación a
baja velocidad de un agitador en espiral
mantiene los cristales en suspensión. Las
aspas pasan cerca de las paredes y rompen
los depósitos que se forman en la superficie
de enfriamiento. Por lo general, el producto
tiene una distribución de tamaños de cristal
bastante amplia. 41
 EVAPORADOR-
CRISTALIZADOR CON
CIRCULACIÓN DE
LÍQUIDO
El líquido circulante se extrae por la bomba de tomillo
hacia el interior del tubo del calentador por
condensación de vapor de agua. El líquido caliente fluye
después hacia el espacio del vapor donde se produce
una vaporización repentina que causa sobresaturación.
El vapor de salida se condensa, el líquido sobresaturado
fluye hacia el tubo de bajada y después asciende a
través del lecho de cristales fluidizados y agitados, que
de esta manera crecen. El líquido saturado de salida
vuelve al calentador como corriente de recirculación,
donde se une a la alimentación de entrada. Los cristales
grandes se sedimentan y el producto se extrae como
42
suspensión de cristales y licor madre
 CRISTALIZADOR AL VACÍO
CON CIRCULACIÓN DE
MAGMA.

El magma o suspensión de cristales

circula por fuera del cuerpo principal
del aparato por medio de un tubo de
circulación o bomba en espiral. El
vacío se produce con un eyector de
chorro de vapor.

43
MUCHAS
GRACIAS
Equipo 8
 PROBLEMA 27.8
La cristalización del yeso se lleva a cabo en un tanque agitado de 20 000 gal que es parte de un proceso para la
desulfurización del combustible gaseoso. Con una sola salida para un tanque y filtro de sedimentación, la
suspensión tiene 15% en peso de 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂 y un tamaño medio de partícula de aproximadamente 30 𝜇𝑚. La
planta piloto se prueba en condiciones similares pero con separación doble y una relación de flujo superior con
respecto al flujo inferior de 3.5 mostró una distribución de tamaño bimodal con picos a 20 y 50 𝜇𝑚. La clasificación
fue hecha con hidroclones con un tamaño de corte de 30 𝜇𝑚.
a) ¿Cuál es el tiempo de residencia promedio para cristales grandes con operación DDO relativa al tiempo de
residencia promedio para operación MSMPR?
b) ¿Qué evidencia existe de que la sobresaturación es diferente en los modos de operación?
c) Calcule las concentraciones en las corrientes de los flujos superior e inferior y la concentración de las corrientes
combinadas.

45
a) El tanque grande funciona como un cristalizador MSMPR con un tiempo de residencia
promedio para el volumen de suspensión del volumen de la suspensión dividido por el caudal.
𝑉𝑎
𝑡ഥ𝑎 =
𝑄𝑎

La planta piloto utiliza un tanque pequeño con el método DDO para aumentar el tiempo de
residencia de los cristales más grandes que un cierto tamaño de corte, LF. La suma de los
subdesbordamientos, Qu y el desbordamiento, Qo, da el mismo tiempo de residencia promedio
que para el tanque grande.
𝑄𝑜 + 𝑄𝑢 = 𝑄𝑏
Donde : 𝑄𝑏 = Flujo total del tanque pequeño.

46
Tiempo de residencia en el tanque pequeño:
𝑉𝑏
𝑡ഥ𝑏 = = 𝑡ഥ𝑎
𝑄𝑏
Ya que: 𝑄𝑜 = 3.5𝑄𝑢 , 𝑄𝑏 = 4.5 𝑄𝑢
Los cristales grandes se dejan solo en el desbordamiento, por lo que su tiempo de residencia
promedio es:

47
b) Si la tasa de crecimiento lineal es proporcional a la sobresaturación, pero independiente de la cantidad
de cristales, como se indica en la ecuación:

Para los cristales largos:

Dado que los cristales grandes eran solo 50/30 o 1.67 veces más grandes que el
promedio para la operación MSMPR, aunque el tiempo de residencia fue 4.5 veces
mayor, el grado de sobresaturación debe haber sido mucho más bajo en la operación
DDO. Las partículas en el desbordamiento fueron menores que (2 m vs 30 m) también
indica sobresaturación.

48
c) Dado que la cantidad total de sólidos formados por volumen de alimentación debe ser la misma para la
operación de ambos métodos, las corrientes combinadas de la operación DDO deben tener 15 wt% de 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∙
2𝐻2 𝑂. 15% y el flujo inferior a más de 15%, pero las concentraciones no pueden limitar los datos suministrados.
El desbordamiento tiene menos de lo que se calcula a partir de Si se supone que el desbordamiento tiene 10%
sólidos:

La fracción de finos en el producto total sería:

49
Referencias bibliográficas

• Tomado, con autorización, de J. H. Perry (ed.), Chemical Engineers’

Handbook, 4a. ed. Copyright, 1963, McGraw-Hill Book Company.]
McCabe 27.indd 975 18/12/06 09:58:43 www.FreeLib
• Christie J. Geankoplis, Procesos de transporte y operaciones
unitarias, COMPAÑÍA EDITORIAL CONTINENTAL, S.A. DE C.V., 3ª
edición, México 1998.
• FOUST, A. “Principios de Operaciones Unitarias”. Capítulo 19.
Continental S.A. México. 1997.
• BADGER; BANCHERO. “ Introducción a la Ingeniería Química”.
Capítulo 11. Ediciones del Castillo.
50