ASSUNTO

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

2. Ligação química nos

sólidos
- Energias e forças de ligações
- Ligações interatômicas primárias
- Ligação de Van der Waals
 LIGAÇÕES QUÍMICAS
EM MATERIAIS
SÓLIDOS
(Breve Revisão)
Por quê estudar?
O tipo de ligação interatômica geralmente explica a
propriedade do material.
Exemplo: o carbono pode existir na forma de grafite que é mole,
escuro e “gorduroso” e na forma de diamante que é
extremamente duro e brilhante. Essa diferença nas propriedades
é diretamente atribuída ao tipo de ligação química que é
encontrada no grafite e não no diamante.
Veja mais informações no site www.cimm.com.br (material didático)
 LIGAÇÕES QUÍMICAS EM
MATERIAIS SÓLIDOS
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

 Os elementos se ligam para formar os sólidos

para atingir uma configuração mais estável: oito
elétrons na camada mais externa
 A ligação química é formada pela interação dos
elétrons de valência por meio de um dos
seguintes mecanismos:

- Ganho de elétrons
- Perda de elétrons
- Compartilhamento de elétrons
 TIPOS DE LIGAÇÕES
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 Metálica
 Covalente
 Iônica
 Van der Waals

A eletronegatividade dos átomos é o que determina o tipo de

ligação
RELAÇÃO DE ALGUMAS
PROPRIEDADES DOS
MATERIAIS COM FORÇAS E
ENERGIAS DE LIGAÇÃO
 FORÇA E DISTÂNCIA DE LIGAÇÕES
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 A distância entre 2 átomos é

determinada pelo balanço das
forças atrativas e repulsivas
 Quanto mais próximos os
átomos maior a força atrativa
entre eles, mas maior ainda são
as forças repulsivas devido a
sobreposição das camadas
mais internas
 Quando a soma das forças
atrativas e repulsivas é zero, os
átomos estão na chamada
distância de equilíbrio.
 FORÇA DE LIGAÇÕES E RIGIDEZ
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 A inclinação da curva no
ponto de equilíbrio dá a
força necessária para
separar os átomos sem
promover a quebra da
ligação.
 Os materiais que
apresentam uma
inclinação grande são
considerados materiais
rígidos. Ao contrário,
materiais que com uma
inclinação mais tênue são
bastante flexíveis.
 ENERGIA DE LIGAÇÃO
 Algumas vezes é mais conveniente trabalhar com energia
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(potencial) do que forças de ligações.

 Matematicamente, energia (E) e força de ligações (F) estão
relacionadas por : E= F.dr
 A menor energia é o ponto de equilíbrio

Devido as forcas de
repulsão aumentarem
muito mais com a
aproximação dos
átomos a curva não é
simétrica. Por isso, a
maioria dos materiais
tendem a se expandir
quando aquecidos
 PROPRIEDADES E
ENERGIA DE LIGAÇÃO
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 Devido a assimetria da curva de energia

de ligaçãoxdistância interatômica, a
distância média entre os átomos
aumenta com o aumento da
temperatura.
 Então, quanto mais estreito e mais
profundo o mínimo de potencial menor é
o coeficiente de expansão térmica do
material
 Quanto mais profundo o poço de potencial
maior a temperatura de fusão do material
 TIPOS DE LIGAÇÕES
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 Metálica  Forma-se com átomos de baixa

eletronegatividade (apresentam no
máximo 3 elétrons de valência)
 Covalente  Então, os elétrons de valência são
 Iônica divididos com todos os átomos (não
 Van der Waals estão ligados a nenhum átomo em
particular) e assim eles estão livres
para conduzir
 A ligação metálica não é direcional
porque os elétrons livres protegem o
átomo carregado positivamente das
forças repulsivas eletrostáticas
 A ligação metálica é geralmente
forte (um pouco menos que a iônica
e covalente)= 20-200 Kcal/mol
 Ex: Hg e W

Elétrons de valência
Átomo+elétrons das camadas mais internas
 TIPOS DE LIGAÇÕES
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 Covalente  Os elétrons de valência são

compartilhados
 Metálica  Forma-se com átomos de alta
eletronegatividade
 Iônica  A ligação covalente é direcional
e forma ângulos bem definidos
 Van der Waals  A ligação covalente é forte =
125-300 Kcal/mol
 Esse tipo de ligação é comum
em semicondutores e em
compostos orgânicos, por
exemplo: em materiais
poliméricos e diamante.

Ex: metano (CH4)

 Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do
Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
 TIPOS DE LIGAÇÕES
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

 Os elétrons de valência são

 Iônica transferidos entre átomos
produzindo íons
 Metálica  Forma-se com átomos de
diferentes
 Covalente eletronegatividades (um alta e
outro baixa)
 Van der Waals  A ligação iônica não é
direcional, a atração é mútua
 A ligação é forte= 150-300
Kcal/mol (por isso o PF dos
materiais com esse tipo de
ligação é geralmente alto)
 A ligação predominante nos
materiais cerâmicos é iônica
 LIGAÇÃO IÔNICA
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 As forças atrativas eletrostáticas entre os átomos é

não-direcional os átomos num material
iônico arranjam-se de forma que todos os íons
positivos têm como vizinho mais próximo íons
negativos, sendo as forças atrativas igual em todas
as direções.
 A magnitude da força obedece a Lei de Coulomb
 Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do
Departamento de Ciência dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
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 CONSIDERAÇÕES SOBRE
LIGAÇÃO IÔNICA E COVALENTE
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

 Muito poucos compostos exibem ligação iônica e

covalente puras
 A maioria das ligações iônicas tem um certo grau de ligação
covalente e vice –versa transferem e compartilham
elétrons
 O grau do tipo de ligação depende da eletronegadividade
dos átomos constituintes.
 Quanto maior a diferença nas eletronegatividades mais
iônica é a ligação
 Quanto menor a diferença nas eletronegatividades mais
covalente é a ligação
 CONSIDERAÇÕES SOBRE
LIGAÇÃO IÔNICA E COVALENTE
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 Fração de
ligação covalente=

onde E é a diferença nas

eletronegatividades dos átomos

Ex: SiO2
Eletronegatividade do Si= 1,8
Eletronegatividade do O= 3,5
Fração de ligação covalente= 0,486= 48,6%
 TIPOS DE LIGAÇÕES
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 São ligações secundárias ou

físicas
 Van der Waals  A polarização (formação de
dipólos) devido a estrutura da
 Metálica ligação produz forças atrativas e
repulsivas entre átomos e
 Covalente moléculas
 Iônica  A ligação de van der Waals não
é direcional
 A ligação é fraca< 10 Kcal/mol
 Exemplo desse tipo de ligação
acontece entre átomos de H e
em estrut. moleculares e
moléc. polares

A ligação é gerada por pequenas assimetria

na distribuição de cargas
 LIGAÇÃO DE VAN DER WAALS
EXEMPLO: MOLÉCULA DE ÁGUA
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

o  A molécula de água apresenta

H H
á polarização de carga (formação de
dipólos): positiva proxima aos
g átomos de H e negativa onde os
elétrons de valência do oxigênio
estão localizados
u  Isto produz forças de van der
Waals entre as moléculas, fazendo
a com que as mesmas tendam a
alinhar-se os pólos negativos com
positivos. Como o angulo de ligação
109,5o, as moléculas formam uma
estrutura quase hexagonal (veja
figura)
 O gelo tem estrutura hexagonal
devido a este tipo de ligação. Ë
menos denso por isso flutua sobre a
água.

gelo
 DIAMANTE GRAFITA
Ligação forte
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Ligação fraca

Os átomos de carbono na grafita também são unidos fortemente através

de ligações covalentes, mas só dentro de um plano, diferentemente da
rede 3D das ligações do diamante. Estes planos de átomos de carbono
simplesmente empilham-se uns sobre os outros, sendo as forças de
união entre os planos, muito fracas. Os planos de átomos de carbono
podem então deslizar facilmente uns sobre os outros, e por isto a grafita
é importante lubrificante!
 NANOTUBOS DE CARBONO
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 Foi descoberto em 1991 por um

japonês
 São 100 mil vezes mais finos que um
fio de cabelo
 A espessura é de apenas um átomo
 O diâmetro é de cerca de um
nanômetro — a bilionésima parte do
metro
 Possuem a maior resistência
mecânica dentre todos os materiais
conhecidos — não quebram nem
deformam quando dobrados ou
submetidos à alta pressão.
 Destacam-se também como dos
melhores condutores de calor que
existem e, para completar, podem ser
capazes de transportar eletricidade

Fonte: B.Piropo