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MÉTODOS VOLUMÉTRICOS DE
NEUTRALIZACIÓN
En todas las valoraciones debemos tener un método para determinar el punto de equivalencia
química. Generalmente se utiliza un indicador químico o un método instrumental para ubicar el
punto final, el cual esperamos que esté muy cerca del punto de equivalencia.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Disoluciones estándar
Las disoluciones estándar utilizadas en las valoraciones de neutralización son ácidos o bases
fuertes porque reaccionan de forma más completa que los ácidos o bases débiles con un
analito y, como resultado, producen puntos finales más nítidos. Las disoluciones estándar de
ácidos se preparan diluyendo los ácidos clorhídrico, perclórico o sulfúrico concentrados.
Las disoluciones estándar de bases por lo general se preparan con hidróxidos sólidos de sodio,
potasio y ocasionalmente de bario
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Indicadores ácido/base
Muchos compuestos de origen natural o sintético muestran colores que dependen del pH de
las disoluciones en las que se encuentren disueltos. Algunas de estas sustancias, que se han
utilizado por siglos para indicar la acidez o alcalinidad del agua, siguen siendo aplicadas hoy
como indicadores ácido/base.
Un indicador para una titulación ácido-base es un ácido débil o una base débil con una
coloración muy pronunciada. El color de la forma ionizada es notablemente diferente al de la
forma no ionizada. Una forma puede ser incolora, pero la otra debe tener color. Estas sustancias
por lo regular están conformadas por sustancias altamente conjugadas que producen el color.
Supóngase que el indicador es un ácido débil, designado HIn, y que la forma no ionizada es roja,
en tanto que la ionizada es azul:
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Como un indicador es un ácido o una base débil, la cantidad agregada debe ser mínima, de
modo que no contribuya en forma apreciable al pH y que sólo se necesite una pequeña
cantidad de titulante para provocar el cambio de color. Es decir, el cambio de color será más
nítido cuando la concentración sea menor porque se necesita menos ácido o base para pasar
de una forma a la otra
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Variables que influyen en el comportamiento de los indicadores
El intervalo de pH sobre el cual un indicador muestra un cambio de color está influido por la
temperatura, por la fuerza iónica del medio y por la presencia de disolventes orgánicos y de
partículas coloidales. Algunas de estas variables, especialmente las dos últimas, pueden
causar que el intervalo de transición cambie en una o más unidades de pH.
El ácido clorhídrico por lo regular se utiliza como el ácido fuerte titulante para la titulación e
bases, en tanto que el hidróxido de sodio es el titulante que se utiliza para los ácidos. La
mayoría de los cloruros son solubles, y son pocas las reacciones secundarias posibles con el
HCl. Este reactivo es de fácil manejo.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
8.1 Ácido fuerte y base fuerte: las titulaciones fáciles
Una titulación ácido-base procede mediante una reacción de neutralización, en la que se hace
reaccionar un ácido con una cantidad equivalente de base.
Mediante la construcción de una curva de titulación se puede explicar fácilmente cómo se
pueden detectar los puntos finales de estas titulaciones; el punto final indica que la reacción
ha concluido.
Un ejemplo es la titulación de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio:
El H y el OH se combinan para formar H2O y los otros iones (Na y Cl) permanecen sin cambio, de
modo que el resultado neto de la neutralización es la conversión del HCl en una solución neutra
de NaCl
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Curva de titulación
para 100 mL de HCl 0.1
M contra NaOH 0.1 M.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Ejemplo
Calcular el pH a 0, 10, 90, 100 y 110% de la titulación de 50.0 mL de HCl 0.100 M con NaOH
0.100 M.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Obsérvese que antes del punto de equivalencia, cuando hay ácido en exceso, la relación es
[H] = (Mácido Vácido - Mbase Vbase)/Vtotal, donde V es el volumen
De igual manera, más allá del punto de equivalencia, cuando hay exceso de base,
[OH] = (Mbase Vbase- Mácido Vácido)/Vtotal.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Dependencia de la magnitud de
inflexión del punto final respecto de la
concentración.
Curva 1: 100 mL de HCl 0.1 M contra
NaOH 0.1 M.
Curva 2: 100 mL de HCl 0.01 M contra
NaOH 0.01 M.
Curva 3: 100 mL de HCl 0.001 M contra
NaOH
0.0001 M.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Curva de titulación
para 100 mL de NaOH
0.1 M contra HCl 0.1 M.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Ácido débil contra base fuerte: un poco menos sencillo
En la figura se muestra la curva de titulación para 100 mL del ácido acético 0.1 M titulado con
hidróxido de sodio 0.1 M. La reacción de neutralización es
El ácido acético, que sólo se ioniza unos pocos puntos porcentuales, dependiendo de la
concentración, se neutraliza a agua y una cantidad equivalente de la sal, el acetato de sodio
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Curva de titulación
para 100 mL de HOAc
0.1 M contra NaOH
0.1 M.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Ejemplo
Calcular el pH a 0, 10.0, 25.0, 50.0 y 60.0 mL de titulante en la titulación de 50.0 mL de ácido
acético 0.100 M con NaOH 0.100 M.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
El punto de equivalencia para la titulación de cualquier ácido débil con una base fuerte será
alcalino. Cuanto más débil sea el ácido (cuanto menor sea Ka), mayor será el Kb de la sal y
más alcalino será el punto de equivalencia.
Curvas de titulación
para 100 mL de ácidos
débiles 0.1 M de diferentes valores
Ka contra NaOH 0.1 M.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Sistemas ácido/base complejos
Los sistemas complejos se definen como aquellas disoluciones formadas por 1) dos ácidos o
dos bases de diferentes fuerzas, 2) un ácido o una base que tiene dos o más grupos
funcionales ácidos o básicos o 3) una sustancia anfótera, la cual es capaz de actuar como base
o como ácido. Cuando hay más de un equilibrio químico, se requieren reacciones químicas y
ecuaciones algebraicas para describir las características de cualquiera de estos sistemas.
Cada uno de los componentes en una mezcla que contiene un ácido fuerte y un ácido débil (o
una base fuerte y una base débil) se puede determinar si se considera que las
concentraciones de los dos están en el mismo orden de magnitud y que la constante de
disociación para el ácido o la base débiles es menor que 10 -4
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
EJEMPLO.
Calcule el pH de una mezcla (25 ml) que contiene ácido clorhídrico 0.1200 M y ácido débil HA
0.0800 M (Ka= 1.00x10-4) durante su valoración con KOH 0.1000 M. Calcule los resultados para
adiciones de cada uno de los siguientes volúmenes de base: a) 0.00 mL y b) 5.00 mL.
Solución
a) 0.00 mL de KOH
La concentración molar del ion hidronio en esta mezcla es igual a la concentración del HCl más la
concentración de los iones hidronio que provienen de la disociación del HA y del H 2O. Sin
embargo, en presencia de los dos ácidos, podemos estar seguros de que la concentración de
iones hidronio provenientes de la disociación del agua es extremadamente pequeña. Por lo
tanto, solo se necesita tomar en cuenta las otras dos fuentes de protones.
Note que [A-] es igual a la concentración de iones hidronio provenientes de la disociación de HA.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Ahora suponga que la presencia de un ácido fuerte reprime la disociación de HA de tal
manera que [A-] << 0.1200 M; entonces:
Se puede observar que [A-] es de hecho mucho más pequeña que 0.1200 M, como se supuso
en un principio.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
b) 5.00 mL de KOH
y se puede escribir:
Solución
En este caso,
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Como en el ejemplo anterior, un resultado provisional basado en el supuesto de que [H 3O+]
= 1.85x 10-3 M se obtiene un valor para [A-] de 1.90x 10-3 M. Se puede observar que [A-] ya
no es mucho más pequeño que [H3O+], por lo que se debe escribir:
Note que la contribución del HCl (1.85 x10-3 M) y la contribución del HA (3.03 x10-3 M - 1.85
x10-3 M) a la concentración del ion hidronio son de magnitud comparable. Por lo tanto, no
podemos suponer lo mismo que en el ejemplo anterior
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Note que la Kb3 es muy pequeña para permitir que se titule H 2PO4- con un ácido, pero la Ka2 es lo
suficientemente grande para titular el dihidrógeno fosfato con una disolución de una base
estándar.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Una situación distinta prevalece en las disoluciones que contienen dihidrógeno fosfato de
sodio para las cuales los equilibrios químicos pertinentes son
La magnitud de las constantes indica que el H2PO4- se puede titular con un ácido estándar,
pero no con una base estándar.
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Comportamiento ácido/base de los aminoácidos
Los aminoácidos sencillos son una clase importante de compuestos anfóteros que contienen
ácidos débiles y bases débiles como grupos funcionales. En disolución acuosa, un aminoácido
típico, como la glicina, está sujeto a tres equilibrios importantes:
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Las especies químicas de aminoácidos en la ecuació, que llevan tanto una carga positiva como
una negativa, se denominan zwitterión. Como se mostró en las ecuaciones, el zwitterión de la
glicina es más fuerte como ácido que como base. Por lo tanto, una disolución acuosa de glicina
es ácida hasta cierto punto.
El zwitterión de un aminoácido que contiene tanto una carga positiva como una negativa no
tiene tendencia a migrar en un campo eléctrico, aunque las especies químicas aniónicas y
catiónicas que tienen una sola carga son atraídas a los electrodos de polaridad opuesta. No
hay una migración neta de un aminoácido en un campo eléctrico cuando el pH del
disolvente es tal que las concentraciones de las formas aniónicas y catiónicas son idénticas.
En el punto isoeléctrico,
Por lo tanto, si se divide Ka entre Kb y se sustituye esta relación, se obtiene que para el punto
isoeléctrico
TITULACIONES ÁCIDO-BASE
Si se sustituye Kw/[H3O+] por [OH-] y se reordena la ecuación, se obtiene