Chapitre IV : Chimie des solutions,

applications aux réactions de précipitation

I. Origine de la précipitation

Pour tout soluté mis en solution dans un volume

déterminé de solvant, il existe une limite de
solubilité à une température donnée, c’est la
solubilité maximale.

Au-delà de cette limite, le solvant ne dissout plus le

soluté, qui reste sous forme solide.
 I. Origine de la précipitation

On obtient donc un mélange hétérogène composé de deux

phases : la phase solution et la phase solide

Il s’établit un équilibre entre les deux phases (le solide

non dissous et les espèces ioniques de la solution).

L’activité d’un solide = 1, alors la constante d’équilibre

associée dépendant uniquement de la solubilité.

Ks est le produit de solubilité. C’est une constante

d’équilibre qui ne dépend que de la température.
 I. Origine de la précipitation

Cas particulier :

Un sel quelconque a une solubilité donnée en milieu

aqueux à une température donnée.

En revanche, s’il existe un ion commun dans la

solution, la solubilité varie suivant la teneur ou la
concentration de l’ion commun.
 II. Le produit de solubilité Ks
Cas d’un électrolyte simple

La dissolution d’un solide XY en milieu aqueux s’effectue

selon l’équilibre suivant :

XY(s) = X+(aq) + Y–(aq) avec Ks = [X+][Y–]

La solubilité molaire S ou nombre de moles du solide XY

dissoutes par litre de solution est donnée par la relation :

S   X   Y   S  K S
 
 II. Le produit de solubilité Ks
Cas d’un électrolyte simple : précipitation de AgCl

AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl–(aq) avec Ks = [Ag+][Cl–]

La solubilité molaire S ou nombre de moles du solide XY

dissoutes par litre de solution est donnée par la relation :

S = (Ks)1/2 = (10-10)1/2 = 10-5 mol/L

 II. Le produit de solubilité Ks
Cas général d’un électrolyte

Dissociation : XxYy = x Xy+ + y Yx–      

On obtient :      Ks = [Xy+]x [Yx–]y

D’après l’équation d’équilibre, on constate que
pour une molécule de Xx Yy il se forme après

équilibre x cations Xy+ et y anions Yx–.

 II. Le produit de solubilité Ks

Or, l’expression de la solubilité est :

S = [Xy+]/x = [Yx–]/y 

soit [Xy+] = xS et [Yx–] = yS

Le produit de solubilité est alors égal à

Ks = [xS]x · [yS]y
 II. Le produit de solubilité Ks

L’expression de Ks devient :

x y
K S  X .Y .S
x y

D’une façon générale, la solubilité s’exprime en

fonction de Ks :
1
 KS  x y
S  x y 
 ( X .Y ) 
 II. Le produit de solubilité Ks
Exemple : fluorure de calcium CaF2
CaF2 = Ca2+ + 2 F-
S = [Ca2+]/1= [F–]/2 
soit [Ca2+] = S et [F–] = 2S
Le produit de solubilité est :
Ks(CaF2) = [S] · [2S]2 = 4S3
On exprime la solubilité S = (Ks/4)1/3
 III. Conditions de précipitation

On utilise le produit ionique Ki (idem à Ks), mais

avec les concentrations initiales dans le milieu
avant toute réaction.

PbI2 = Pb2+ + 2I–

Ks = [Pb2+] [I–]2

Ki = [Pb2+]init [I–]2init
 III. Conditions de précipitation

Pas de précipitation Précipitation

Concentration
initiale
Ks
Ki < Ks Ki > Ks

Saturation