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ROYAUME DU MAROC MINISTÈRE DE L'AGRICULTURE

ET DE LA PÊCHE MARITIME
INSTITUT DES TECHNICIENS SPÉCIALISÉ
EN GÉNIE RURALE ET TOPOGRAPHIE
DE MÉKNES

LES REACTIONS
D’OXYDOREDUCTION

Elaboré
Elaboré par:
par:
Nabil
Nabil El
El Idrissi
Idrissi
Issam
Issam Eznaydi
Eznaydi
Notre exposé a comme sujet, « Les réactions
d’oxydoréduction » qui sera discuté en fonction des
paragraphes suivants:
Introduction.
Définitions – Vocabulaire.
Équilibre des équations de réaction d’oxydoréduction.
Nombre d'oxydation d'un élément
Potentiel d'oxydoréduction.
Principaux couples d'oxydants-réducteurs.
Conclusion.
INTRODUCTION

Une réaction chimique est une transformation de matière, c'est-à-dire une


réorganisation des molécules, atomes ou ions qui participent à la réaction.

Parmi les réactions chimiques les plus courantes, on peut citer les réactions


d’oxydoréduction , combustion ou la corrosion. On peut aussi citer les réactions
qui font intervenir des acides et des bases, ou les réactions de précipitation
dans lesquelles se forme un précipité, c’est-à-dire un composé insoluble en
solution.

Les réactions d’oxydoréduction représentent environ les trois quarts des


réactions chimiques dans la nature.

Au cours d’une réaction d’oxydoréduction, deux réactions se produisent


simultanément : l’oxydation d’un réducteur et la réduction d’un oxydant .Un
oxydant et son réducteur associé forment un couple oxydant/réducteur, appelé
couple redox.

Une réaction d’oxydoréduction met en jeu deux couples redox qui échangent


des électrons. Une telle réaction se produit par exemple dans les piles et les
batteries.
DÉFINITIONS
Réaction d'oxydo-réduction
Une réaction d'oxydo-réduction est une réaction chimique au cours de
laquelle se produit un transfert d'électrons. L'atome qui capte les
électrons est appelé « oxydant » ; celui qui les cède, « réducteur ».
Généralement une équation d'oxydo-réduction s’écrit sous formes:

Ox1 + Red2 --> Red1 + Ox2

L’oxydation
L’oxydation est une réaction chimique au cours de laquelle un réactif cède
(perd) un ou plusieurs électron(s).

Exemple:
Fe→ Fe2+
2+ + 2e--

Dans cette réaction, l'ion Fe2+ est la forme oxydée et Fe est


forme réduite du couple d'oxydoréduction (ou couple rédox) Fe 2+/Fe.
La réduction
La réduction est une réaction chimique au cours de laquelle un réactif
capte (prend) un ou plusieurs électron(s).
Exemple:

Cu2+
2+ + 2e-- → Cu

Dans cette réaction, le cuivre métallique est la forme réduite et l'ion


Cu2+ est la forme oxydée du couple rédox Cu 2+/Cu.

L'oxydant
L’oxydant est le réactif capable de provoquer une oxydation c'est à dire
qu'il capte un ou plusieurs électrons à un autre réactif.

Exemples:

(Cu2+
2+ ) : Cu2+
2+ + 2e-- → Cu

(Fe2+
2+) 2+ + 2e-- →Fe
:Fe2+
Le réducteur
Le réducteur est le réactif capable de provoquer une réduction c'est
à dire qu'il cède un ou plusieurs électrons à un autre réactif.
Exemples:

(Cu ) : Cu → Cu2+
2+ + 2e--

(Fe) : Fe → Fe2+
2+ + 2e--
Le couple d'oxydo-réduction ou couple redox
C’est un couple formé par un oxydant et son réducteur conjugué.

Oxydant + ne-- Réducteur


Exemples de couple redox :

Couple rédox Oxydant + n e- Réducteur


Cu2+/Cu Cu2+ + 2 e- Cu
Fe2+/Fe Fe2+ + 2 e- Fe
H+/H2 2 H+ + 2 e- H2
Fe3+/Fe2+ Fe3+ + 1 e- Fe2+
Équilibre des équations de Réaction oxydoréduction
Notion :
Une réaction d'oxydo-réduction doit être équilibrée pour assurer un
décompte exact des électrons en jeu. Il y a parfois des réactions complexes
qui nécessitent d'équilibrer les coefficients stoechiométriques des demi-
équations. Il faut parfois ajouter des molécules ou des ions en solution (en
fonction du milieu) pour équilibrer.
Exemple :
pour la réaction entre le Permanganate de potassium(couple MnO4- /Mn2+)
et une solution de fer (couple Fe3+/Fe2+) :
(1): (Fe2+ → Fe3+ + e-) x5
(2) : MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
(1)+(2) : MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ → Mn2+ + 4H2O +
5Fe3+

Explication :
Équilibrer la réaction redox, c'est également combiner linéairement les demi-
réactions (oxydation et réduction) de manière que le nombre d'électrons
donnés soit exactement le nombre d'électrons acceptés : la réaction redox
est un échange strict d'électrons
Par exemple:
Fe → Fe3+3+ + 3e-- 

O22 + 4 e-- → 2 O2-


2-

Dans le cas présent, il s'agit de trouver le plus petit commun multiple de 3 et


de 4, soit 12, de manière à avoir un bilan d'échange strict : il faut donc
combiner 4 fois la première demi-réaction (le fer va fournir 12 électrons)
avec 3 fois la seconde demi-réaction (le dioxygène va accepter 12 électrons),
soit :
4
4 Fe
Fe +
+ 3O →4
3O22 → 4 Fe 3+ + 6 O2-
Fe3+ + 6 O2-

C'est l'échange d'électrons qui constitue le phénomène redox.


NOMBRE D'OXYDATION D'UN ÉLÉMENT

Introduction
La charge de chaque ion fictif représente le nombre d'oxydation (n.o.) ou
degré d'oxydation (d.o.) de l'élément dans l'espèce chimique considérée.
On l'exprime en chiffres romains pour le différencier de la charge d'un ion
réel.
Dans la molécule H2O :

n.o. de l'élément H = charge de l'ion fictif H+ = +I.


n.o. de l'élément O = charge de l'ion fictif O2- = - II.

Dans les molécules symétriques H2 et O2, la charge de chaque atome


est nulle et le n.o. de chaque élément est égal à zéro :
n.o. = 0 (il n'existe pas de chiffre romain pour représenter le zéro).

Au cours de la réaction :


H est oxydé, et son n.o. a augmenté de 0 à +I
O est réduit, et son n.o. a diminué de 0 à -II
Généralisation de l'oxydo-réduction
Toute augmentation (en valeur algébrique) du n.o. est une oxydation .
Toute diminution (en valeur algébrique) du n.o. est une réduction .

Utilisation des nombres d'oxydation :


1. Reconnaître les réactions d'oxydo-réduction
Si, au cours d'une réaction, on n'observe aucune variation des n.o. des
éléments, cette réaction n'est pas une réaction d'oxydo-réduction.
Exemples
Réaction 1: H2 + Cl2 → 2 HCl (gaz)
réactifs :
dans les molécules symétriques H2 et Cl2 : n.o.(H)= 0; n.o.(Cl)= 0.
produit :
dans la molécule HCl, Cl est plus électronégatif que H; le modèle ionique fictif
de la molécule est H+Cl- : n.o.(H)= +I et n.o.(Cl)= -I.

Au cours de la réaction, le n.o.(H) augmente de 0 à +I et le n.o.(Cl)


diminue de 0 à -I : cette réaction est une réaction d'oxydo-réduction.
CaO + 2 HCl → CaCl2 + H2O
Réaction 2 :

Extrait de l'échelle d'électronégativité des éléments (par ordre d'électronégativité


décroissante) : O > Cl > H > Ca
réactifs :
CaO est un composé ionique de modèle Ca2+O2- : n.o.(Ca)= +II et n.o.
(O)= -II. Dans HCl  : n.o.(H) = +I et n.o.(Cl)= -I.
produits :
CaCl2 est un composé ionique de modèle Ca2+2Cl- : n.o.(Ca)= +II et n.o.
(Cl)= -I; modèle ionique fictif de la molécule H2O : 2 H+O2- : n.o.(H)= +I et
n.o.(O)= -II.

Au cours de la réaction, aucune variation de n.o. n'est observée :


cette réaction n'est pas une réaction d'oxydo-réduction.

2. Equilibrer les équations-bilans de réactions d'oxydo-réduction


Les variations des n.o., notées Δn.o., correspondent à un transfert de
charges des réducteurs vers les oxydants.
La charge totale gagnée par les oxydants est donc égale à la charge totale
cédée par les réducteurs.
Exemple
Equilibrer l'équation suivante : HCl + O2 → Cl2 + H2O;
soit : x HCl + y O2 → z Cl2 + t H2O.
Pour la commodité des calculs, on peut provisoirement représenter les n.o.
par des chiffres arabes.
Réactifs:
dans HCl : n.o.(H) = +1 et n.o.(Cl) = -1
dans O2 : n.o.(O) = 0.
produits :
dans Cl2 : n.o.(Cl) = 0 
dans H2O : n.o.(H) = +1 et n.o.(O) = -2
Au cours de la réaction :
n.o.(H) ne varie pas => Δn.o.(H) = 0.
n.o.(Cl) augmente de -1 à 0 => Δn.o.(Cl) = 0 - (-1) = +1.
n.o. (O) diminue de 0 à -2 => Δn.o.(O) = -2 - 0 = -2.

Attention: la charge totale cédée par les atomes Cl et celle captée par les
atomes O doivent être égales en valeurs absolues.
Ici x atomes Cl échangent avec 2y atomes O
Þx × | Δn.o.(Cl) | = 2y × | Δn.o.(O) |
Þsoit : x × 1 = 2y × 2, ou x = 4y .
On choisit les coefficients entiers les plus petits possibles.
Þsoit y = 1 d'où x = 4 
Remarque: les valeurs de z et t en découlent (conservation des
éléments) :
 équation-bilan équilibrée 

4 HCl + O2 → 2 Cl2 + 2 H2O


Remarque :
Dans le cas général où les mutiplicateurs a, b, ... des coefficients x, y, ... Des
réactifs sont tous différents de 1, on calcule le plus petit commun multiple
(ppcm) P de ces mutiplicateurs. On écrit ensuite : ax = by = ... = P.
POTENTIEL D'OXYDO-RÉDUCTION

Définition:
Le potentiel d'oxydo-réduction, ou potentiel redox, est une grandeur
empirique exprimée en volt (de symbole V) et notée E. Ce potentiel est
exprimé par rapport à une référence, souvent mesurée par une électrode
normale à hydrogène (ENH),d'où l'unité V/ENH rencontrée dans certains
ouvrages. Cette mesure est appliquée aux couples d'oxydo-réduction pour
prévoir la réactivité des espèces chimiques entre elles. Par convention, le
potentiel standard E° est mesuré par rapport au couple eau /hydrogène (H +/
H2), de potentiel nul.
Mesure:
La mesure d'un potentiel d'électro-réduction se fait expérimentalement à
l'aide de deux demi-piles. Pour obtenir le potentiel standard d'un couple
redox, l'une de ces piles doit mettre en œuvre le couple de référence H+/
H2, et l'autre celui dont on veut mesurer le potentiel.

Concrètement, les deux demi-piles sont constituées chacune d'un soluté et


d'une électrode, les solutés sont reliés entre eux par un pont salin qui leur
permet d'échanger des ions (donc des charges électriques négatives), et les
électrodes sont reliées entre elles par un circuit électrique sur lequel est
placé un voltmètre.
Les deux demi-piles, une fois reliées, forment une pile électrique fournissant
un courant continu, alimenté par les réactions chimiques qui ont lieu
spontanément aux électrodes dés lors qu'est formée la pile. Le sens du
courant indique le couple de plus fort potentiel et la mesure de la force
électromotrice (exprimée en volt) correspond au potentiel d'oxydo-réduction.
Ce potentiel peut dépendre du contexte chimique et notamment du pH, et
même du contexte physique : les effets de la lumière sont mis à profit aussi
bien par la nature dans la photosynthèse, que par l'homme dans la
photographie.
Les chimistes utilisent des tables déjà définies, elles fournissent les potentiels
mesurés dans les conditions standards de pression et de température (25 °C,
1 bar) par rapport au couple H+/ H2.
Oxydant et réducteur
La référence du potentiel d'oxydo-réduction est celui de l'eau pure,
conventionnellement fixé à zéro. Les corps dits « oxydants » sont les
oxydants des couples ayant un potentiel positif (ils absorbent des électrons,
ce qui se traduit par une charge électrique négative) ; les corps dits
« réducteurs » sont les réducteurs des couples ayant un potentiel négatif (ils
cèdent des électrons, d'où charge électrique positive). Les valeurs
caractéristiques des potentiels sont de l'ordre de quelques volts.
On voit là que l'on a deux significations différentes pour les termes
« oxydant » et « réducteur » :
la signification liée à une réaction d'oxydo-réduction donnée (accepteur ou
donneur d'électron dans la réaction) ;
 la signification liée au potentiel d'oxydo-réduction : un « réducteur » est un
corps qui joue le rôle de réducteur dans de nombreuses réactions, un
« oxydant » est un corps qui joue le rôle d'oxydant dans de nombreuses
réactions, mais un « oxydant » peut parfois être un réducteur s'il est face à
un « oxydant » plus fort et qu'il peut encore s'oxyder.

C'est cette deuxième signification qui est utilisée ici. Les « oxydants » les
plus forts ne peuvent eux-mêmes pas s'oxyder et sont donc toujours des
oxydants, les « réducteurs » les plus forts ne peuvent eux-mêmes pas se
réduire et sont donc toujours des réducteurs. Mais certains corps peuvent
être alternativement oxydants et réducteurs, comme par exemple l'eau ou le
monoxyde de carbone.
Les oxydants les plus forts dans cette échelle sont les halogènes (F2, Cl2...), l'ion
permanganate (MnO4-) en milieu acide, l'ion hypochlorite (ClO-), le dioxygène (O2), le
soufre (S).
Des réducteurs classiques sont les métaux, le carbone et l'hydrogène solide
Potentiels standards d'oxydo-réduction à 25 °C:

Prévision du sens d'une réaction d'oxydo-réduction en utilisant la règle du


gamma
Considérons deux couples Ox1/Red1 et Ox2/Red2, de potentiel respectif E10
et E20, tels que : E10 < E20

En utilisant la règle dite du gamma, il est possible de prévoir le sens d'une


réaction. En plaçant les couples sur une échelle par potentiel décroissant,
l'oxydant le plus fort (ici Ox2) réagira avec le réducteur le plus fort (placé en
dessous sur la figure, ici Red1) pour donner Red2 et Ox1 :
Ox2 + Red1 → Red2 + Ox1.
Par exemple, l'oxydation du fer (Fe) par le dioxygène de l'air pour former de
l'hématite (Fe2O3)
4Fe + 3O2 → 2Fe2O3 (oxydo-réduction)
peut s'écrire
4Fe <=> 4Fe3+ + 12e- (oxydation)
3O2 + 12e- <=> 6O2- (réduction)
Les deux couples sont Fe3+/Fe et O2/O2- ; le potentiel de O2/O2- est
supérieur à celui de Fe3+/Fe.
Une réaction possible peut ne pas avoir lieu, ou seulement très lentement,
pour des raisons cinétiques. Par exemple, l'oxydation du fer par le dioxygène
de l'air (formation de la rouille) est une réaction lente.
PRINCIPAUX COUPLES D'OXYDANTS-
RÉDUCTEURS
Tous les couples d'oxydant-réducteur s'écrivent sous la forme Ox/Red. Ils
sont classés de l'oxydant le plus fort au plus faible, ou du réducteur le plus
faible au plus fort, et on indique la valeur de leur potentiel en volt (à 25 °C et
à 101,3 kPa).
Ox/Réd E0 (V) Ox/Réd E0 (V) Ox/Réd E0 (V)

F2 / F - +2,87 PbO2 / Pb2+ +1,45 NO3- / NO +0,96

S2O82- / SO42- +2,01 Cl2 / Cl- +1,36 Hg2+ / Hg +0,85

H2O2 / H2O +1,77 Cr2O72- / Cr3+ +1,33 NO3- / NO2- +0,84

MnO4- / MnO2 +1,69 MnO2 / Mn2+ +1,23 Ag+ / Ag +0,80

MnO4- / Mn2+ +1,51 O2 / H2O +1,23 Fe3+ / Fe2+ +0,77

Au3+ / Au +1,50 Br2 / Br- +1,08 O2 / H2O2 +0,68


CONCLUSION
En bref voila ce qu’on a traité durant cet exposé :
L'oxydant capte des électrons et le réducteur
cède des électrons.
règle du gamma : oxydant le plus fort réagit avec
le réducteur le plus fort.
pour équilibrer une équation d’oxydoréduction :
*équilibrer chaque demi-équation :
élément oxydé ou réduit, O avec H2O, H avec
H+, charges avec e-.
*faire la somme des demi-équations en
multipliant chacune par le coefficient nécessaire
pour que le nombre d’électrons cédé soit égal au
Nombre d’électrons capté.
Merci Pour
Votre Attention

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