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Ecole Nationale Supérieure de Biotechnologie

(ENSB)
Ali-Mendjeli-Constantine

CHIMIE ANALYTIQUE: OUTIL INDISPENSABLE


POUR LA SOCIÉTÉ MODERNE

Dr. Ammar Azioune ENSB, 16/02/2015


Missions de la Chimie Analytique
• Identification, quantification et caractérisation des espèces chimiques
• Compréhension des phénomènes (bio)physico-chimiques et biologiques
• Résoudre les problèmes posés par d’autres disciplines scientifiques
• Résoudre les problèmes posés par le secteur socio-économique
• Résoudre les problèmes posés par toutes les sociétés modernes:

Garantir la qualité: Produits chimiques et industriels, l’environnement, la santé, la sécurité et la justice.

Développement et invention de nouvelles technologies d’analyses (bio)inspirées


EXEMPLES
Environnement
Par exemple pour la potabilité de
l’eau, la tolérance en plomb est
de plus en plus faible :
Produits chimiques
50 μg/L jusqu’en décembre 2003,
& industriels
25 μg/L jusqu’en décembre 2013,
10 μg/L à partir de janvier 2014.

Santé Sécurité & justice


Programme du semestre 2
•Chapitre 1. Equilibres des solutions aqueuses.
•1.1. Généralités sur les solutions : Définition d’une solution ; Expressions
de la proportion de soluté ; Activité ; Coefficient d’activité ; Coefficient
d’ionisation.
•1.2. Conductions des solutions d’électrolytes
• Chapitre 2. Réactions acido-basiques
•2.1. Définitions des acides et des bases ; Autodissociation de l’eau ; Rôle
acido-basique de l’eau ; Couples acide-base dans l’eau
•2.2. Notion de pH : Définition ; Forces des acides et des bases ; Notion de
pKa ; pH (acides forts et bases fortes, acides et bases faibles, mélange
d’un acide fort et d’une base forte, mélange d’acides forts ou de bases
fortes, mélange d’acides faibles ou de bases faibles, mélange d’un acide
faible et sa base conjuguée en proportions quelconques, polyacides et
polybases, d’ampholytes)
•2.3. Solutions tampons : Définition, Pouvoir tampon ; Réalisation d’un
tampon ;
• Les indicateurs colorés (Définition, Domaine de virage, Conditions
d’utilisation).
•  
Programme de chimie analytique
•  

• Chapitre 3. Réactions de précipitation


3.1. Solubilité et produit de solubilité des électrolytes peu solubles
3.2. Facteurs influençant la solubilité des sels peu solubles
• Chapitre 4. Réactions de Complexation
4.1. Notion de complexe : Définition ; Nomenclature ;
4.2. Stabilité et dissociation des complexes : Constante de stabilité ; Constante de
Dissociation ; Facteurs internes influençant la stabilité des complexes
4.3. Influence du pH sur la stabilité des complexes
4.4. Dissociation d’un complexe et précipitation
Programme de chimie analytique
•  

• Chapitre 5. Cinétique chimique


6.1. Cinétique chimique formelle :
- Vitesse de réaction (en phase homogène, le volume du système étant considéré
constant) ; Loi de vitesse ; Influence de la température sur la vitesse de réaction.
- Notions de l’ordre de réaction (0, 1, 2, n) ; Dégénérescence de l’ordre ; Temps de
demi-réaction ; Loi d’Arrhénius.
6.3. Notions de catalyse
- Définitions
- Principes d’utilisation du catalyseur
- Nature d’une réaction catalytique (homogène, hétérogène).
Programme de chimie analytique
•  

• Chapitre 6. Energie.
8.1. Système à composition variable : notion de potentiel chimique.
8.2. Loi d’action de masse ; Relation de Guldberg et Waage ; Constante
d’équilibre ; Relation entre l’enthalpie libre et la constante d’équilibre.
8.3. Loi de déplacement des équilibres ; Relation de Van’t Hoff ; Effet de la
pression ; Effet de l’introduction d’un constituant inerte et d’un agent actif.
8.4. Extension de la loi d’action de masse aux équilibres hétérogènes ; Variance
d’un système en équilibre ; Règles des phases.
Programme de chimie analytique
•  

• Chapitre 7. Electrochimie
5.1. Réactions d’oxydo-réduction : Définitions ; Principes ; Ecriture ; Réalisation
pratique des réactions d’oxydo-réduction (Cellule galvanique : pile, Cellule
d’électrolyse).
5.1. Formule de Nernst : La formule de Nernst ; Potentiel redox standard ; Mesure
du
potentiel d’électrode ; Potentiel d’un couple redox ; Potentiel standard d’électrode ;
5.5. Prévision du sens d’une réaction d’oxydo-réduction
5.6. Complexes et oxydo-réduction
 Chapitre 2. Réactions acido-basiques

Objectifs :
• Rappels des définitions des acides et des bases.
• Ecriture de la condition d’équilibre des réactions acide-base:

- Autodissociation de l’eau

- Rôle acido-basique de l’eau

- Couples acide-base dans l’eau


• Détermination des domaines de prédominance d’un acide ou d ’une base.
 Chapitre 2. Réactions acido-basiques
1. Rappels des définitions des acides et des bases
• Selon Brönsted (1923):
• Un acide est un composé (espèce moléculaire ou ionique) susceptible de protoner le solvant.
• Une base est un composé (espèce moléculaire ou ionique) susceptible de déprotoner le solvant.

Exemples   (1) HCl + H2O Cl- + H3O+

  (2) NaOH + H2O Na+ + OH-

  (3) NH3 + H2O NH4+ + OH-

Remarque :
Le solvant doit être lui même capable de fixer un proton (présence d ’un ou plusieurs atomes porteurs de doublets non
liants ) et de céder un proton . Un tel solvant est dit protique : H2O , NH3 .
 Chapitre 2. Réactions acido-basiques
1. Rappels des définitions des acides et des bases
Polyacide : espèce susceptible de protoner plusieurs molécules d’eau.
  H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+

  HSO4- + H2O SO42- + H3O+

  H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+


H2PO4- et HPO42- jouent le rôle d’un acide et d’une base :
  H2PO4 + H2O HPO4 + H3O
2- 2- +
ampholytes
  HPO42- + H2O PO43-+ H3O+

Polybase : espèce susceptible de déprotoner plusieurs molécules d ’eau .


 CO32- + H2O HCO3- + OH-

 HCO3- + H2O CO2 + OH- + H2O


 Chapitre 2. Réactions acido-basiques
3. Couples acide / base dans l ’eau

  (1) HA + H2O A- + H3O+

A tout acide, correspond une base : l ’acide et la base correspondante sont dits conjugués :
ils forment un couple acide / base noté AH / A- .

Exemples : HNO2 / NO2- , CH3COOH / CH3COO- , NH4+ / NH3

  (1) HNO2 + H2O NO2- + H3O+

 (2) NH3 + H2O NH4+ + OH-

Un couple acide / base est aussi représenté par le schéma formel suivant :
 
AH A- + H+
AH : acide (donneur de proton) A- : base (accepteur de proton)
 Chapitre 2. Réactions acido-basiques
4. Couples acide / base de l ’eau

  (1) HNO2 + H2O NO2- + H3O+ (1) fait apparaître le couple de l ’eau :

H3O+ / H2O ou   H3O+ H2O + H+

 (2) NH3 + H2O NH4+ + OH- (2) fait apparaître le couple de l ’eau :

H2O / OH- ou   H2O OH- + H+

L ’eau a , à la fois un caractère acide et un caractère basique

L ’eau a des propriétés amphotères donc, l ’eau est un ampholyte


 Chapitre 2. Réactions acido-basiques
5. Réaction acide / base

  (1) HNO2 + H2O NO2- + H3O+ Cette réaction fait intervenir deux couples acide / base :

HNO2 / NO2- et H3O+ / H2O

 acide 1 + base 2 base 1+ acide 2   0 = [ base  1 ] . [ acide  2 ]


𝐾
[ acide  1 ] . [ base  2 ]

 (1) 2 H2O H3O+ + OH- Ke Cette réaction fait intervenir deux couples acide / base :

H2O / OH- et H3O+ / H2O


  H2O + H2O OH- + H3O+ Ke

Ke = [OH-] . [H3O+]
 Chapitre 2. Réactions acido-basiques
5. Réaction acide / base
Conclusion :
Toute réaction chimique acido-basique résulte de l’échange de la particule H+ entre l’acide d’un couple et la base
d’un autre couple.

Exemple :

  (1) CH3COOH CH3COO- + H+

  (2) NH4+ + H+   CH3COOH + CH3COO- + NH4+

D’une façon générale l’équation d’une réaction chimique acidobasique s’écrit : A1 + B2 ⇄ B1 + A2


 L’eau qui joue le rôle du solvant présente deux couples acide-base :
H3O+ / H2O   H3O+ H++ H2O
H2O / OH-   H2O H++ OH-

On conclut que l’eau est un amphotère (ou ampholyte)