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INTRODUCTION
La part du pétrole au sein de la demande mondiale de combustibles est très largement
majoritaire devant les autres sources d’après l’Agence Internationale de l’Energie, puisque la
principale utilisation des combustibles est destinée aux moyens de transport. Cette forte
demande en pétrole tend à persister puisqu’une croissance de 1,3% par an a été prédite entre
2005 et 2030.
Pour obtenir du pétrole sous forme adaptée aux nouveaux besoins des consommateurs et
industriels, on a du concevoir des unités de production spécifiques ou sont développées des
techniques de raffinage innovantes à savoir des opérations de séparations et de conversion des
fractions pétrolières.
INTRODUCTION
Par des soutirages latéraux, placés aux bons endroits tout au long de la
hauteur de la colonne, on recueille en tête la fraction la plus légère contenant
des gaz liquéfiés (GPL), et du naphta, ensuite un peu plus bas du kérosène, du
gasoil léger, des gasoils moyens et lourds et enfin du résidu atmosphérique.
I-1-Description du schéma d’une installation.
Comme les points initiaux sont généralement imprécis. Ce sont les points
5% (ou 10%)et les points 95% (ou 90%) qui sont retenus pour déterminer la
qualité de fractionnement. La figure suivante illustre les notions de gap et
overlap.
Fig.1.
GAP ET OUVERLAP
Schéma N°4. de production des carburants
2-Qualité de fractionnement
Par exemple ; pour améliorer la séparation entre les deux gazoles, il faut
simultanément réduire la quantité de chaleur extraite par le reflux circulant
du gazole lourd et augmenter celle du reflux circulant du gazole léger
(pour condenser les vapeurs). Si cette quantité d’énergie n’est pas extraite
au niveau du gazole léger, elle sera soutirée par le condenseur de la
colonne, ce qui aura pour effet d’améliorer tous les produits plus légers
que le gazole lourd. Enfin on notera que la température d’alimentation de
la colonne règle le débit d’over flash et la qualité de la séparation.
1.5. Choix du modèle thermodynamique et calcul numérique
.
Les logiciels de simulation donnent accès à un panel de modèles
thermodynamiques pour les unités de raffinage, permettant de calculer les
coefficients d’équilibre liquide-vapeur(K), les valeurs d’enthalpies et d’entropie
ainsi que les masses volumiques des produits. Pour cela, il est utile d’introduire les
données et les analyses des résultats :
a)-Introduction des paramètres du brut
b)-Nombre de plateaux.
c)-Estimation de la pression de tête de colonne.
d)-Quantité de vapeur de stripping.(Kérosène et gazole-15 à30Kg de vapeur/m3de
produit pour le résidu-20 à 30Kg de vapeur /m3de produit).
e)-Réglage du sur-vaporisé (over-flash).
f)-Analyse des résultats (courbes TBP et ASTM des produits, recalculés à partir de
corrélation).
1.5. Tracé des courbes TBP et de flash(CF).
350
T
B
300
P
250
=
Température
Cf 1 atm Cf = 1
200
2.0 atm
150
100
50
0
15.80 18.64 20.56 23.89 26.15 28.83 30.92 33.38 36.26 38.41 40.75 42.68 44.94 47.03 49.12 51.07 54.29 57.14 60.28 63.49 66.44 69.53 72.12
ᴨg = ᴨzf - ng∆p/760
1.Objectif.
Cette opération consiste à séparer le résidu atmosphérique sortant au fond
de colonne atmosphérique et d'extraire des coupes de distillats destinées
soit pour la production des lubrifiants soit à alimenter des unités de
conversion donnant des produits de haute valeur ajoutée. En effet, cette
fraction résiduelle contient des hydrocarbures à longues chaines et plus les
chaines sont longues plus elles sont fragiles, donc susceptibles d’être
scindées en plusieurs morceaux si le chauffage continue sous la pression
atmosphérique, c'est la raison de l'abaissement de la pression au dessous de
la pression atmosphérique.
Suivant la destination des distillats, les colonnes sous vide comportent ou
non des zones de fractionnement et suivant l'utilisation ou non de la vapeur
d'eau destinée à baisser la pression des hydrocarbures, on distingue:
Chéma N°9 DISTILLATION SOUS VIDE
Gaz
incondensables
Reflux circulant
Huile
Système de vide Distillat
Vers
sloop légère
Reflux circulant
Résidu
Huile
atmosphérique Plateaux Distillat
Reflux circulant moyenne
Huile
Distillat
lourde
Résidu
Sous vide
+ 350°C
Objectifs
La distillation sous vide sèche, c'est une opération sans injection de vapeur d'eau (10
à15mmHg en tête de colonne).
La distillation sous vide humide, elle s'effectue en présence de la vapeur d'eau
( pression 40 à 60mmHg).
La distillation semi-humide ,elle se fait avec injection de vapeur au fond de colonne et
en présence d'éjecteur au sommet.
Selon la composition chimique, la masse volumique et la masse molaire la distillation
sous vide peut participer à la production des lubrifiants et les différents fuels.
2.Description du procédé de distillation sous vide.
Le résidu atmosphérique issu de la distillation atmosphérique est préchauffé dans
une batterie d'échangeurs par récupération de chaleur sur les produits et les reflux
circulants, puis le chauffer dans le four à une température de 380 à 415°C à l'entrée de
la colonne, après flash isenthalpique le long de la ligne de transfert, pour alimenter la
colonne.
2.Description du procédé de distillation sous vide.
Le nombre de soutirage est fixé par la qualité de charge, de l'objectif recherché et
souvent par les points de coupes finaux sur TBP.
La qualité de fractionnement des coupes dépend des zones de soutirage des fractions ,
des zones d'échange thermique au dessus de soutirage des distillats moyens et lourd et
des reflux circulants installés.
Les distillations sous vide possèdent un système de mise sous vide composé, soit
d'éjecteurs soit d'un système mixte éjecteur/ pompe à anneau liquide.
Les éjecteurs compriment le gaz par mise en vitesse "effet Venturi¨, à travers une tuyère
ou le fluide moteur est la vapeur d'eau à moyenne pression. La vapeur à la sortie des
éjecteurs est condensée dans un échangeur à eau.
La distillation sous vide est utilisée pour obtenir des distillats à des viscosités souhaitées.
Spindle ( SPO )
Mi-Visqueuse( MVO)
Visqueuse (VO)
Résidu sous vide( BS).
2.Description du procédé de distillation sous vide.
Le résidu sous vide est traité par dé asphaltage au propane pour
éliminer les asphaltènes pour produire une huile lourde(DAO) et
l'asphalte pour la fabrication des bitumes.
Les quatres distillats son traités successivement dans des unités
suivantes:
Extraction aux solvants sélectifs à fin d'extraire les aromatiques pour
améliorer l'indice de viscosité.
Déparaffinage aux solvants (MEC/Toluène), destiné à éliminer les
paraffines pour obtenir une huile a un point de congélation désiré.
Hydrofinishing pour améliorer les caractéristiques suivantes: La
couleur, la stabilité à l'oxydation, la stabilité thermique.
3.Schéma de fabrication des huiles de base
3.Schéma de fabrication des huiles de base
Spécifications
1.3 Extraction au furfural
Les quatres grades de raffinat sont traitées successivement dans ces unités.
Afin de produire des huiles de haute qualité, il faut séparer les hydrocarbures paraffiniques à
haute indice de viscosité des hydrocarbures naphténique et aromatiques de faible indice de
viscosité.
3.1.Définition et généralités.
Le procédé utilisé est une extraction liquide-liquide à l'aide de solvant sélectif, effectué dans une
colonne. après séparation , on obtient une phase légère appelée raffinat contenant le produit
noble et une phase lourde contenant les hydrocarbures aromatiques extrait.
Le furfural ( Solvant ) est utilisé pour extraire les aromatiques afin d’obtenir un raffinat à un
indice de viscosité requis.
Le solvant est mis en contact de la charge dans le contacteur ou le l=mélange charge/solvant se
divise en trois zones.
Zone supérieure, au dessus de l'interface, constituée de raffinat mixte contenant 15à20% solvant.
Zone d'extraction, comprise entre l'arrivée de la charge et celle du solvant, constituée d'un
mélange d'extrait mixte (95%)et de raffinat mixte(5%).
Zone inférieure, placée sous l'arrivée de charge
Variables opératoires
Le positionnement de l'interface est fonction de la nature des produits mis en
contact( polarité, forces de tension inter faciales).
Les différents variables du procédé sont divisées en:
Variables externes:
Choix du solvant.
Choix de l'extracteur.
Composition de la charge.
Efficacité de l'extraction.
Variables internes:
Taux de solvant.
Température d'extraction.
Gradient de concentration.
Débit de charge.
Pureté du solvant.
Variables opératoires
3.2-Variables externes:
Choix du solvant. Les caractéristiques essentielles du solvant sont sa sélectivité et son
pouvoir solvant.
Sa sélectivité correspond à l'affinité préférentielle du solvant à extraire le composé désiré
(aromatique) du mélange hydrocarbures.
Son pouvoir solvant s'exprime par la quantité d'huile qui peut se dissoudre dans l'unité de
volume ou de masse de solvant.
Récupération facile par simple flash.
Haute densité.
Haute stabilité contre une décomposition thermique et chimique.
Disponible à un cout raisonnable.
Pas corrosif, non nocif et non toxique.
Une forte adaptabilité pour différentes charges.
Parmi tous les solvants utilisés pour l'extraction des aromatiques on retient: le furfurol; le
phénol et la N-méthyl-2pyrrolidone(NMP).
Variables opératoires
Choix de l'extracteur.
Les appareils les plus utilisés à l'échelle industrielle sont: Colonne à garnissage et le
Contacteur à Disques Rotatifs (Rotating Disc Contactor. RDC).
Nature de la charge.
La densité et la viscosité influent directement sur l'efficacité de la séparation. Plus la
charge est visqueuse, l'extraction est très difficile car la charge contient plus de
molécules cycliques, en plus les densités de la charge et du solvant sont très proche
la vitesse de séparation est plus faible.
3.3.Variables internes:
Taux de solvant.
Le taux de solvant s'explique( en %) c'est le volume du débit du solvant par rapport
au volume de la charge. Plus le taux de solvant plus l'indice de viscosité augmente,
cela s'explique que la teneur en aromatiques dans le raffinat diminue et elle
augmente dans l'extrait. Une forte augmentation du taux de solvant diminue le
rendement en raffinat.
Variables opératoires
Gradient de température.
Le gradient de température entre le sommet et le fond de
l'extracteur permet d'augmenter l'efficacité du procédé. La
haute température au sommet permet d'augmenter la solubilité
des aromatiques dans le solvant. La diminution de la
température au fond de l'extracteur fait augmenter la sélectivité
des aromatiques dans le solvant et relarguer de l'extrait les
molécules à indice de viscosité élevé.
Figure. Unité d’extraction des aromatiques a
l’aide du furfural
La N-méthylpyrrolidone à pour formule C5H9NO et présente par rapport au
furfural C5H4O2 les avantages suivants.
•Meilleure stabilité.
•Meilleure résistance à l'oxydation.
•Température de traitement plus faible.
•Pouvoir solvant par rapport aux aromatiques plus élevé.
•Toxicité plus faible.
•Les taux de solvant sont plus faibles
•La section de désaération de la charge est inutile.
Les inconvénients .
•Densité plus faible.
•Température d'ébullition plus élevée.
•Sélectivité plus faible.
•Niveaux thermiques plus élevés dans la section de récupération.
4- Désalphatage au propane
Composition du solvant.
Température finale de cristallisation (= température de filtration).
Vitesse de refroidissement, conditionnant la nucléation et la croissance des cristaux.
Techniques de filtration.
Schéma de déparaffinage
Influence des paramètres opératoires
Influence de la nature de la charge.
La filtration est liée au type de cristaux de paraffine formée, dépendant
fortement de la structure chimique de la charge.
Plus la charge est visqueuse, plus les cristaux sont de type microcristallin
( petite taille), rendant la filtration très difficile. Les coupes lourdes sont plus
difficiles à traiter.
Influence de la composition du solvant.
Le méthléthylcétone a un faible pouvoir solvant des produits paraffiniques
(bonne sélectivité).
Le toluène a un excellent pouvoir solvant des huiles de base.
Le rapport entre les deux solvant influe directement sur le procédé.
Rapport solvant
Influence des paramètres opératoires
Une augmentation de la proportion de la teneur en MEC diminue le différentiel
de température , ce qui réduit les dépenses énergétiques.
Une augmentation du taux de MEC améliore la vitesse de filtration et conduit à
une teneur en huile résiduelle dans la paraffine plus élevée. Une forte
augmentation de l'anti solvant entraine une apparition d'une phase d'huile qui
peut provoquer.
Une chute du rendement en huile.
Une baisse de l'indice de viscosité.
Un colmatage rapide du filtre.
Influence de la température.
Plus la température de filtration est basse, plus le point d'écoulement de l'huile
est bas.
L'abaissement du point d'écoulement a un une influence sur l'indice de
viscosité de l'huile et sur le rendement du procédé.
La température de filtration est déterminée par le point d'écoulement exigé et
par le différentiel de température. Ce dernier augmente quand le point
d'écoulement de l'huile diminue.
Influence des paramètres opératoires
Influence du taux de solvant et la répartition de la dilution du solvant.
Il est jugé très important de régler.
Le niveau de dilution (taux de solvant).
La répartition de la dilution.
Le taux de solvant est exprimé en débit volumique du solvant rapporté au débit volumique
de la charge.
Les dilutions sont appelées primaire, secondaire et tertiaire. La dilution primaire est injectée
en tout début de traitement favorisant la croissance des cristaux et la filtration mais fait
augmenter la rétention de l'huile ce qui diminue le rendement de l'huile.
Une injection en fin de cycle favorise l'effet inverse (faible rétention et de petits cristaux).
La dilution primaire injectée avant le début de refroidissement.
La dilution secondaire en cours de refroidissement.
La dilution tertiaire injectée en fin de refroidissement.
La dilution de lavage injectée sur les toiles filtrantes pour éliminer l'huile retenue par les
cristaux de paraffine (occluse).
Influence des paramètres opératoires
en plus si la charge est plus visqueuse nécessite une dilution primaire très importante pour
promouvoir de gros cristaux pour faciliter la filtration. Si on recherche une capacité maximale de
déparaffinage il faut privilégier la dilution primaire.
Influence de la vitesse de refroidissement
La vitesse de refroidissement affecte la forme , la taille des cristaux ainsi que l'occlusion de
l'huile.
Au fur et à mesure que la température décroit, les forces d'interaction entre les molécules de
paraffine augmentent, enclenchant le processus de cristallisation par nucléation. Les sites formés
croissent quand l'énergie de cohésion entre les cristaux et les molécules libres est la plus grande.
Une vitesse de refroidissement lente favorise la croissance des cristaux avec une morphologie le
plus souvent de type spirale multicouche.
Une vitesse de refroidissement élevée favorise la formation de cristaux très petits de type aiguille
susceptibles de colmater rapidement les toiles filtrantes ce qui réduit la vitesse de filtration
(augmentation de la rétention de l'huile).
Le gradient optimum se situe entre 3à5°C par minute selon la nature de la charge.
Répartition de la dilution
1.6 Unités d’hydrofinissage.
Les quatres coupes d’huiles déparaffinées sont traitées
successivement à l’hydrogène en présence d’un catalyseur afin
d’améliorer les caractéristiques suivantes:
La couleur.
La stabilité à l’oxydation .
La stabilité thermique.