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Cours
Opérations Unitaires
2006 - 2007
DISTILLATION
INTRODUCTION AU GENIE CHIMIQUE
I. Définitions
I. Définitions
" Génie " : du mot " ingénieur ", désigne l’acte de création industrielle dans lequel
l’ingénieur intervient en concevant, bâtissant ou utilisant un appareil pour y fabriquer
des produits utilisables dans la société. En anglais : " engineering ".
" Chimie " : science des propriétés des corps, de leurs interactions et de leurs
transformations. Angl. : " chemistry ".
" Procédé " : du latin " procederer " (aller de l’avant), indique la méthode à suivre pour
obtenir un produit, c’est-à-dire transposer un mode opératoire de laboratoire en termes
industriels. Angl. : " process ".
Le génie des procédés est l’extension, à d’autres industries que l’industrie chimique,
des méthodes élaborées par le génie chimique. On peut donc définir le génie des
procédés comme " l’ensemble des connaissances relatives à la conception et à la
mise en oeuvre des procédés industriels de transformation de la matière ".
I. Définitions II. Notion d’opérations unitaires III. Opérations continues et discontinues
Tout procédé industriel peut se ramener à une combinaison logique d’un nombre
restreint d’unités d’opérations physiques telles que broyage, filtration, distillation,
absorption, séchage… que l’on appelle opérations unitaires. Les opérations unitaires
sont donc les opérations élémentaires individuelles mises en oeuvre dans
l’industrialisation d’un procédé. Les grandes étapes d’une fabrication sont
généralement les suivantes :
Domaines d’application :
laboratoire ;
petites fabrications ;
élaboration ou séparation de produits à forte valeur ajoutée.
Avantages :
appareillage polyvalent, charges faibles ;
pas de problème de circulation de certaines matières (pâtes) ;
parfois rendements plus élevés.
Inconvénients :
coût énergétique élevé (chauffage et refroidissement pour chaque charge) ;
temps morts (remplissage, soutirage, refroidissement…)
besoin élevé en personnel (manutention, surveillance…)
qualité de production pouvant évoluer dans le temps ;
coût de production élevé.
I. Définitions II. Notion d’opérations unitaires III. Opérations
1. Opération discontinue
2. Opération continue
Une opération continue s’effectue en système ouvert ou "à courants" (flow process) :
es réactifs ("influents") sont introduits en continu dans l’appareil avec des débits
déterminés. Les produits ("effluents") sont récupérés en continu, de telle sorte que
l’appareil contienne toujours la même masse réactionnelle.
Si les valeurs des différents paramètres (pression, température, composition…) en
un point quelconque de l’appareil sont constantes, on dit que le régime stationnaire (ou
permanent) est atteint.
Inconvénients :
spécificité de l’appareillage.
Séance 02
04-09-2006
(80min)
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
DISTILLATION – RECTIFICATION
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
DISTILLATION – RECTIFICATION
1- Introduction...........................................................................................................
2- Généralités............................................................................................................
3 - Les mélanges non idéaux...................................................................................
3.1- Les azéotropes............................................................................
3.2- Les mélanges immiscibles............................................................
4- Distillation Flash ou d'équilibre...................................................................
5- Distillation différentielle ou simple.........................................................................
6- Principe de la distillation – description..................................................................
7- Rectification continue des mélanges binaires..........................................................
7.1- Etude du fonctionnement à reflux total.......................................................
7.2- Fonctionnement à reflux
partiel...................................................................
7.3- Distillation des mélanges complexes.........................................................
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques......................................
7.5- Distillation des multicomposants................................................................
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
distillat
condenseur
reflux
colonne de
fractionnement
résidu bouilleur
La volatilité absolue K
La volatilité relative :
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
3.1- Les azéotropes
Le caractère non idéal d'une solution peut s'accentuer au point que la volatilité
relative s'inverse, c'est à dire qu'elle passe par la valeur 1 dans un sens ou dans
l'autre. Pour cette valeur particulière de , on voit d'après l'équation
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
3.1- Les azéotropes
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
3.2- Les mélanges immiscibles
Chauffage+Agitation
l'eau + toluène
l'eau + toluène
La pression totale
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
3.2- Les mélanges immiscibles
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
3.2- Les mélanges immiscibles
Mélange Idéale
Azéotrope à minimum
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
Le bilan enthalpique
1-Introduction 2-Généralités 3-les mélanges non idéaux 4- Distillation Flash
Si les deux courants étaient en équilibre alors les points W' et D' seraient
placés sur une droite de conjugaison
5- Distillation différentielle ou simple
y.dW.
W0 l'alimentation (en kmoles/h)
xF fraction du composant le plus volatil
t xW
En utilisant les données d'équilibre, dW
(x-dx) (W-dW).
W0
W
xF
6- Principe de la distillation – description
Au bouilleur
Au plateau n
Or d'après la récurrence
Au premier plateau :
7- Rectification continue des mélanges binaires
7.1- Etude du fonctionnement à reflux total
7.1.1- Équation de Fenske
courbe d'équilibre.
7.2- Fonctionnement à reflux partiel
Bilan enthalpique :
• La chaleur de mélange du binaire est nulle. Ceci n'est rigoureusement vrais que pour
des mélanges idéaux. Cependant, dans de nombreux cas, les chaleurs du mélange
restent faibles devant les chaleurs latentes.
a- Section d'enrichissement
Écrivons les bilans de matière au niveau du plateau p:
7.2.2- Méthodes de calcul des colonnes de rectification en continu
Les équations des divers bilans dans l'ensemble de l'installation peuvent s'écrire :
H ou h
7.2.2.2- La méthode de Ponchon et Savarit D
VB
section d'enrichissement Vn
V n-1
V3
LW V2
Ln V1
L n-1
F
L3
L2
L1 LD
W
x
y
x
xW xF xD
7.2.2- Méthodes de calcul des colonnes de rectification en continu
7.2.2.2- La méthode de Ponchon et Savarit
section d'épuisement
H ou h
7.2.2- Méthodes de calcul des colonnes de rectification en continu
-Que le point F divise le segment (WD) VB
Vn
dans le rapport des débits soit V n-1
LW
Ln
L n-1
F
-Que le point yn divise le segment (Ln-1D) dans
le rapport des débits dans la section W
d'enrichissement
xW xF
7.2.2- Méthodes de calcul des colonnes deHrectification
ou h
en continu D
Remarques : VB
V n
V n-1
isotherme de conjugaison.
y
La construction ne peut plus
progresser, c'est à dire que la
séparation est impossible avec le
taux de reflux utilisé. La séparation
reste encore possible à la limite si la
droite de bilan global est confondue
avec une isotherme, c'est la
deuxième limite séparatrice que l'on
appelle le reflux minimum permettant
encore la séparation au prix d'un
x
nombre infini de plateaux. xW xF xD
7.2.3- Étude de l'état thermique de l'alimentation
y tF < teb E n th a lp ie
tF = teb m o la ir e V a p eu r surch auffée
tF > tr
teb< tF < tr
C ourbe tF = tr
de rosée
L iq u id e + v a p e u r
tF = tr
teb< tF < tr
x L iq u id e s o u s b o u illa n t
xW yF xD yF x ,y
7.2.3- Étude de l'état thermique de l'alimentation
V = V‘
L' V' L' = L + F
7.2.3- Étude de l'état thermique de l'alimentation
Le taux de vaporisation F V V 0
'
V
F F
1
tg 90 Droite verticale
7.2.3- Étude de l'état thermique de l'alimentation
L V tFteb et hF h
F V V
'
V V F
'
h hF
V V F
'
V V F
'
V V ' F
hF h
0
7.2.3- Étude de l'état thermique de l'alimentation
1
0 tg 0
45 90
7.2.3- Étude de l'état thermique de l'alimentation
L tF tr
F hF H
L' L
V' V V' F
L'
7.2.3- Étude de l'état thermique de l'alimentation
hF h Hh
1
Hh Hh
1
0 tg 0 180
7.2.3- Étude de l'état thermique de l'alimentation
L L' L F
V'
V F V' V
L'
L L
'
alors
V' V
Cas N° 5 : Alimentation à l'état de vapeur
surchauffée
V tF tr
L hF H
hF h
1 1
Hh
F
L'
V'
Cas N° 5 : Alimentation à l'état de vapeur
surchauffée
L'alimentation apporte des calories supplémentaires
qui serviront à vaporiser une partie du liquide
descendant de la zone d'enrichissement.
hF h
La partie du liquide vaporisée est égale à : F
L' L 1
1 0 1
V V'
180 270
7.2.3- Étude de l'état thermique de l'alimentation
7.2.4- Limite de variation du taux de reflux
7.2.4.1- Limite inférieure : taux de reflux minimum
y
La pente est égale à :
y1
Rmin xD y F
Rmin 1 x D x F
R min
Pente =
R min 1
yF yF
tg min
x D yF
R min
x
yF x F
xF gF etxD
L
R donc D0
D
tg max
R
R 1
1 max 45
30 N
25 D min
20
15
d'ét
age
mb
No
re
10
D
5
N min
Taux de reflux
1 2 3 4 5
7.3- Distillation des mélanges complexes
Le principe de la distillation
extractive et azéotropique est dans
l'addition d'une substance au
mélange afin d'augmenter la
volatilité relative des deux
composants et la séparation devient
plus facile.
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
A la composition azéotropique = 1,
la rectification n'est pas possible. Des
méthodes utilisées pour séparer de tels
systèmes implique :
· Distillation plus d'autres procédés
de séparation.
· Modification de la volatilité relative.
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.1- Distillation plus d'autres procédés de séparation
Les techniques les plus souvent
utilisés pour aller au delà de la
composition azéotropique sont :
· l'extraction
· absorption
· décantation
· cristallisation
· etc…
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.1- Distillation plus d'autres procédés de séparation
20 °C
3 3 ,1 %
phénol
A lim e n ta tio n 1 ,6 8 %
1 % phénol phénol
99 % eau
E a u + f a ib le q u a n tité d e p h é n o l
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.1- Distillation plus d'autres procédés de séparation
1 ,9 2 % < p h é n o l < 3 3 ,1 %
20 °C
1 ,6 8 %
phénol
A lim e n t a t io n
50 % phénol 3 3 ,1 %
50 % eau phénol
P h é n o l + f a ib le q u a n t it é d 'e a u
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.1- Distillation plus d'autres procédés de séparation
S o lu tio n
d ilu é e e n 1 ,6 8 %
phénol 3 3 ,1 %
phénol phénol
1 2
W 1 = H 2O W 2 = P hénol
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.2- Modification de la volatilité relative
A la composition azéotropique on a :
Pt Pt
y v
p x
v
p
car yx
Pv = tension de vapeur
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.2.1- Effet de la pression sur la composition azéotropique
T
1
4
2
LnPt Lnp x b c 0,5 x 2
v 2
1
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.2.1- Effet de la pression sur la composition azéotropique
La variation de la composition
azéotropique avec la température peut être
obtenue à partir de l'équation suivante :
v
T
1
4
Ln
p 1
v
b 2 x 1 1 c 1 3 x 1 1,5 x 1
2
p 2
Si b et c ont été déterminés pour une
température, la valeur de x1 peut être calculée
v
p 1
en fonction v de ou des pressions totales.
p 2
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.2.1- Effet de la pression sur la composition azéotropique
D 2 9 2 ,5 % a l c o o l
1
A lim e n ta tio n 3 0 % a lc o o l
D 1 9 5 % a lc o o l
W 1 0 ,0 0 1 % a l c o o l
2
W 2 9 9 ,9 % a l c o o l
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.2.2- Addition d'un agent au mélange
C ouche C ouche
d e b enzène d 'e a u
A lc o o l
s o lu tio n a q u e u s e
1 2
A lc o o l a n h y d r e E au
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.4.3- Distillation extractive
P r o d u it d u h a u t
A lim e n ta tio n
A g e n t e x tr a c tif
P r o d u it
D u bas
U n e p o r tio n
d 'a g e n t e x tr a c tif
7.4- Distillation des mélanges binaires azéotropiques
7.5- Distillation des multicomposants
R min 1
x A D
AB
x B D
AB 1 x A m x B m
AB : Volatilité du composant clé volatil
relative au constituant clé lourd
D : Zone distillat
m : Zone d'enrichissement
7.5- Distillation des multicomposants
7.5.1- Taux de reflux
minimum
7.5.1.1- Méthode de
Colburn
où x rf
A m
1 rf 1 x h F
xA m
xB m
rf
7.5.1- Taux de reflux
minimum
7.5.1.1- Méthode de
Colburn
xA F
rf
xB F
si l'alimentation est un liquide à son point
d'ébullition, rf c'est le rapport des
constituants clés dans la partie liquide de
l'alimentation. x h F c'est la fraction
molaire de chaque composant dans la
partie liquide plus lourd que le constituant
clé lourd, c'est la volatilité relative au
constituant clé lourd.
7.5.1- Taux de reflux
minimum
7.5.1.2- Méthode
d'Underwood
n
i xi F n
i xi D
i 1 i
1 q
i 1 i
R min 1
n : nombre de composant
: fonction définie
q : nombre de moles de liquide saturé
dans l'alimentation pour 1mole
d'alimentation (fraction liquide)
i : volatilité (relative) de i relative au
constituant clé lourd.
7.5.2- Taux de reflux total
7.5.2.1- Méthode de Fenske
1 N N min
N 1
0,8
0,6
0,4
0,2 R R min
R 1
0,2 0,4 0,6 0,8 1