Présentation Adsorption 2021

L ’ adsorption
Pr F. Allam Cours Adsorption

1
2020-2021
Chapitre 1: Généralités sur l’adsorption
Introduction générale
L’adsorption est une opération unitaire de séparation diffusionnelle qui occupe

une place importante dans le domaine de la séparation des constituants d’un
mélange homogène de plusieurs fluides. Cette opération se base sur les propriétés
de certains solides d’adsorber spécifiquement certains constituants du mélange
en question, à leur surface ou dans les pores.
Les procédés de Sorption :

Le procédé d’adsorption appartient à la famille des procédés de Sorption qui
englobe à la fois :
• L’adsorption proprement dite (en phases Liquide ou gazeuse).
• L’échange d’ions cationiques et/ou anionique(cas particulier d’adsorption
exclusivement en phase liquide).
• Les techniques de chromatographie (essentiellement pour des besoins
analytiques ou préparatifs sur des mélanges Liquides ou gazeux).
Pr F. Allam Cours Adsorption 2020-2021 2

I- Définition de l’adsorption
L’adsorption est un phénomène d’interface, pouvant se manifester entre un
solide et un gaz ou entre un solide et un liquide. Les molécules du gaz ou du
liquide interagissent avec le solide avec lequel elles sont en contact. Lorsqu’elles
sont piégées à la surface du solide, on dit qu’elles sont adsorbées.
Le solide adsorbant est appelée adsorbant ou substrat et la molécule adsorbée
est appelée adsorbat.
Représentation schématique de l’adsorption

Le phénomène inverse où les molécules initialement adsorbées migrent
vers la phase gazeuse ou liquide s’appelle désorption. Ce processus
n’est possible que dans des conditions thermodynamiques bien précises,
notamment sous l’action de l’élévation de la température, ou de l’abaissement
de pression.

LES PRINCIPALES UTILISATIONS INDUSTRIELLES :
A. Séparations gazeuses ( adsorption gaz-solide) :
o Déshumidification de l’air ou d’autres gaz;
o Elimination d’odeurs ou d’impuretés des gaz (solvants, peintures ,
acides…);
o Séparation de l'oxygène et de l'azote de l'air (tamis moléculaires);
o Purification d'hydrogène;
o Traitement des COV (pollution par Composés Organique Volatiles).
B. Séparations liquides ( adsorption liquide-solide) :
o Elimination des traces d’humidités dans les essences;
o Décoloration des produits pétroliers et solutions aqueuses de sucre;
o Traitement des eaux souterraines polluées;
o Traitement contre les micropolluants;
o Adsorption des traces de certains métaux lourds (hydrométallurgie);

II- Le mécanisme d’adsorption
Avant son adsorption, le soluté passe par plusieurs
étapes :

1. Diffusion de l’adsorbât de la phase liquide
externe vers celle située au voisinage de la
surface de l’adsorbant.
2. Diffusion extra granulaire de la matière

(transfert du soluté à travers le film liquide vers la
surface des grains).
3. Transfert intra granulaire de la matière (transfert

de la matière dans la structure poreuse de la
surface extérieure des grains vers les sites
actifs).
4. Réaction d'adsorption au contact des sites actifs,

une fois adsorbée, la molécule est Considérée
comme immobile.
Le mécanisme d’adsorption fait intervenir une énergie d’interaction entre l’adsorbat

et l’adsorbant appelée énergie d’adsorption.

III- Les types d’adsorption
1- Adsorption en monocouche ou en multicouche
a- Adsorption en monocouche:
Les molécules adsorbées sur la surface du substrat se présentent généralement,
sous forme d’une couche en contact direct avec la surface; Dans ce cas les
molécules peuvent être liées physiquement ou chimiquement à la surface du
substrat
b- Adsorption en multicouche:
Les molécules adsorbées sur la surface du substrat se présentent sous forme de
plusieurs couches de molécules adsorbées; Les multicouches demeurent
remarquablement adhérentes et souples. Dans ce cas, l’adsorption dépend des
interactions entre les couches successives de molécules adsorbées.

2- Adsorption physique et adsorption chimique:
L'adsorption à l'interface soluté/solide est un phénomène de nature physique

ou chimique par lequel les molécules présentes dans un effluent liquide ou
gazeux, se fixent à la surface du solide. Ce phénomène dépend à la fois de
cette interface et des propriétés physico-chimiques de l’adsorbât.
L’adsorption spontanée provient de l'existence, à la surface du solide de forces

non compensées, qui sont de nature physique ou chimique. Ces forces
conduisent respectivement à deux types d'adsorption: la chimisorption et la
physisorption.
La distinction entre les deux types d'adsorption n'est pas toujours facile. En effet,
les énergies mises en jeu dans les physisorptions fortes rejoignent celles qui
interviennent dans les chimisorptions faibles.

a- Adsorption chimique (ou chimisorption)
 Elle met en jeu une ou plusieurs liaisons chimiques covalentes ou ioniques entre
l'adsorbât et l'adsorbant.
 La chimisorption est généralement irréversible, produisant une modification des
molécules adsorbées. Ces dernières ne peuvent pas être accumulées sur plus
d’une monocouche.
 La chaleur d’adsorption, relativement élevée, est comprise entre 100 et 500
KJ/mol. La distance entre la surface et la molécule adsorbée est plus courte que
dans le cas de la physisorption.
b- Adsorption physique (ou physisorption)
 Les interactions entre les molécules du soluté et la surface du solide sont

assurées par des forces électrostatiques type dipôles, liaison hydrogène ou Van
der Waals.
 La physisorption est rapide, réversible et n'entraînant pas de modification des
molécules adsorbées
 Contrairement à la chimisorption, l’adsorption physique se produit à des
températures basses.
 Les molécules s’adsorbent sur plusieurs couches (multicouches) avec des
chaleurs d’adsorption souvent inférieures à 50 KJ/mole.
. Pr F. Allam Cours Adsorption 2020-2021 9
IV- Les adsorbants industriels
Les adsorbants industriels doivent avoir les qualités suivantes :
1. une haute capacité d’adsorption.

2. une grande efficacité pour adsorber des substances de faibles concentrations.
3. une sélectivité élevée.
4. une grande inertie chimique.
5. un prix peu élevé.
1- Les principaux adsorbants
• Les charbons actifs.

• Les zéolithes.
• Les alumines activées.
• Les gels de silice.

Les charbons actifs
Le charbon actif est le premier matériau adsorbant utilisé à grande échelle. C’est
un matériau obtenu par pyrolyse du bois, noix de coco, charbon, lignite, et en
général tout composé organique, suivi d’une oxydation à haute température.
Il existe plusieurs centaines de qualités de charbons actifs, suivant le précurseur et

les conditions de traitement. Il y en a ceux qui sont en poudre et ceux qui sont en
granulés. On peut aussi trouver des charbons actifs dits « chimiques », car ils sont
activés à chaud en présence d'agents chimiques déshydratants comme l’acide
phosphorique ou le chlorure de zinc.
La structure du charbon actif se présente sous forme d'un empilement de couches

successives planes d'atomes de carbone ordonnés en hexagones réguliers. La
surface spécifique est la caractéristique essentielle pour permettre l'adsorption des
solutés. Le charbon actif est obtenu après plusieurs opérations qui permettent de
le rendre plus poreux.

Les Zéolithes (Tamis moléculaires)
Structuralement, une zéolithe est un assemblage cristallin de cages d’alumino

silicates cristallisées. La maille élémentaire est un assemblage de tétraèdres
associant, dans des proportions variables, des complexes d’oxydes d’aluminium
[AlO4]5 - et d’oxyde de silicium [SiO4]4-, et partageant les atomes d’oxygène. Les
charges anioniques sont équilibrées par la présence de cations alcalins ou alcalino-
terreux (Na, K, Li, Ca).
L’organisation cristalline en anneaux de plusieurs tétraèdres élémentaires confère au
matériau des propriétés poreuses spécifiques. Actuellement, plus de 120 types de
structures élémentaires naturelles ou synthétiques ont été signalées.

Les alumines activées
Les alumines activées sont des oxydes d'aluminium poreux de surface

spécifique très élevée (jusqu'à plus de 300 m2/g).
Ils sont obtenues par traitement thermique (thermolyse) du trihydroxyde

d'aluminium Al(OH)3 qui conduit à un produit de composition approximative
Al2O3, 0.5 H2O, possédant une structure poreuse résultant du départ de molécules
d'eau. La surface des pores est couverte de groupements Al-OH, et l'adsorption se
fait préférentiellement par liaison hydrogène.
Les alumines activées sont des adsorbants utilisés pour des dessiccations liquides
ou gazeuses, notamment dans l'industrie pétrochimique. Ils permettent aussi
d'éliminer l'arsenic et le fluorure de l'eau.

Les gels de silice
Le gel de silice est un polymère d'acide silicique Si(OH)4 préparé à partir de silicate
de sodium.
L'intérieur de chaque grain de silice est composé d'atomes de silicium reliés entre eux
par des atomes d'oxygène (un silicate). En surface, des groupes silanol Si–OH sont
responsables de la très forte polarité du gel de silice. En présence d'eau, cette surface
s'hydrate ce qui provoque une diminution de la polarité.
Les grains de gel de silice sont poreux et la taille des grains et des pores dépend très
fortement de la méthode de préparation utilisée. Cette structure est responsable de la
très grande surface spécifique, typiquement 500-600 m2/g.
Surface du gel de silice sec et hydraté

2- Les caractéristiques des adsorbants
La porosité
Un matériau poreux, est un matériau qui possède des cavités ou des canaux,
appelés pores, dont les parois sont responsables d’une augmentation de l’aire
spécifique. Un pore est par définition une cavité plus profonde que large qui
existe dans un grain de matière.
Selon la classification IUPAC, les tailles de pores sont réparties en 3 groupes:

• Les micropores de diamètre inférieur à 2 nm.
• les mésopores de diamètre compris entre 2 et 50 nm.
• les macrospores de diamètre supérieur à 50 nm.
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La surface spécifique
Par définition, la surface spécifique d’un adsorbant est une surface
par unité de masse, généralement exprimée en m2.g-1, représentant
l’aire disponible pour adsorber une monocouche de molécules.
Ce sont essentiellement les micro- et méso- pores qui créent de la
surface. Plus la surface d’adsorption est grande, plus la quantité de
matière adsorbée est importante.
Ce paramètre est obtenu en appliquant la théorie de Brunauer, Emmet
et Teller, dite méthode BET, à partir des mesures effectuées par
manométrie d’adsorption-désorption d’azote ou de dioxyde de carbone.
Le volume poreux
Un solide poreux peut être défini à partir du volume de substance

adsorbée, supposée liquide, nécessaire pour saturer tous les pores
ouverts (pores accessible au fluide) d’un gramme de ce solide. Ce
volume poreux est donc uniquement caractéristique de la porosité
ouverte. Il est habituellement exprimé en centimètres cube par gramme
d’adsorbant.
La surface interne et la surface externe
La surface interne représente l’aire latérale de tous les micropores par
opposition à la surface externe qui est l’enveloppe des particules, elle est
constituée des mésopores et des macrospores. La somme de la surface externe
et de la surface interne est la surface totale.
Une adsorption multicouche peut se produire sur la surface externe du matériau
poreux. La méthode de Lippens et de Boer permet de déterminer cette aire
spécifique externe.
Représentation schématique de la surface

externe et interne d'un matériau poreux
Chapitre 2:
La Cinétique d’adsorption
L'étude cinétique des processus d'adsorption fournit des informations

relatives au mécanisme d'adsorption.
 La composition du milieu ainsi que la vitesse de sorption à un instant t est

déterminée par l'écart entre l'état du système à cet instant t et son état à
l'équilibre.
L’étude cinétique peut aussi décrire le mode de transfert des solutés de la

phase liquide à la phase solide.

A- Les modèles de cinétiques d’adsorption
Les modèles cinétiques d‘adsorption dépendent de la nature et de la

complexité du matériau adsorbant. On peut distinguer plusieurs cas:
• Le matériau solide adsorbant est non poreux et il aura une adsorption

rapide sur les surfaces qui sont directement accessibles.
• Le matériau adsorbant est poreux et les surfaces adsorbants ne

sont pas toutes également accessibles. La vitesse d‘adsorption
dépend de l‘adsorption proprement dite et de la vitesse de diffusion
dans les espaces poreux.
• Le matériau poreux est complexe avec présence de pores de tailles

différentes (micro-méso-macroporeuse), la vitesse d‘adsorption
dépendra de plusieurs phénomènes dont la diffusion dans les
micropores et la convection -dispersion dans les méso et
macrospores.

I- Modèle de cinétique du pseudo premier ordre
La quantité adsorbée q est donnée par La loi de vitesse qui s'écrit sous cette
forme:
= K1(T) * (qe - qt) Avec qt=
o qt : Quantité d‘adsorbat à l‘instant t par gramme d‘adsorbant (mg /g).

o C0 et Ct : Concentrations initiale et à l’instant t respectives (mg/)l.
o V : volume de la solution (l).
o M : Masse de sciure de bois (g).
o qe: Quantité d‘adsorbat à l‘équilibre par gramme d‘adsorbant (mg /g).
o t : le temps de contact (min).
o K1 (T): constante de vitesse d’adsorption pour le premier ordre (min -1).
L'intégration de l'équation donne = K 1(T) * dt
Soit Ln(qe - qt) = Ln(qe) - K1(T) * t
Le modèle est donc vérifié Si le graphique Log (q e- qt) en fonction du temps

est une droite.

II- Modèle de cinétique du pseudo-second ordre
Ce modèle est souvent utilisée avec succès pour décrire la cinétique de la réaction
de fixation des polluants sur l'adsorbant. Il permet de caractériser les cinétiques
d'adsorption en tenant compte à la fois de la fixation rapide des solutés sur les sites
les plus réactifs et celui d'une fixation lente sur les sites d'énergie faible.
la loi de la vitesse s’écrit: = K2(T) * (qe - qt)2
L'intégration de l'équation donne: = K2(T) * dt
ou encore - = K2(T) * t
Soit : = +
Le modèle est vérifié si le graphique de en fonction du temps est une droite
de pente et d’ordonnée à l’origine .

L’expression de la loi empirique d’Arrhenius est la suivante :
Kn( Tn) = A Exp (-Ea / R T )
• Kn(Tn) :
• A : même dimension que Kn(Tn)
• Ea :
• T : en Kelvin
La forme linéaire de cette loi s’écrit sous la forme suivante :
Ln ( kn (Tn) ) = Ln (A) – Ea / RT
Le tracé de la courbe Ln ( kn (Tn) ) = f ( 1 / T ) permet de tester la

vérification de la loi d’Arrhenius.
Si le tracé est linéaire, on peut en déduire les paramètres de la loi

d’Arrhenius, à savoir :
• L’énergie d’activation Ea
• La constante appelée facteur pré-exponentiel A.
IV- Effet de la température et étude thermodynamique
L’adsorption est un phénomène qui peut être endothermique ou exothermique selon
le matériau adsorbant et la nature des molécules adsorbées.
Les paramètres thermodynamiques tels que l’enthalpie libre standard ΔG°,

l’enthalpie standard ΔH° et l’entropie standard ΔS° sont déterminés en utilisant les
équations suivantes:
• Kd = qe / Ce Avec Kd est le coefficient de distribution.
• ΔG° = - RT ln Kd
• ΔG° = ΔH ads – T ΔSads Equation de Gibbs-Helmoltz.
• ΔS° ΔH°
• Ln ( Kd ) = _ Avec Qads = -Δhads est la chaleur d’adsorption.
R RT
►Le tracé de Ln( Kd ) = f ( 1/T) permet de déterminer ΔH° et ΔS° , et par la

suite, on peut déduire l’énergie libre ΔG°.

B- Analyse des mécanismes de transfert de matière
Les mécanismes d’adsorption font appel à un certain nombre d’interactions
ou de phénomènes physico-chimiques pour expliquer ce qui se passe à
l’interface entre l’adsorbant, le colorant et la solution aqueuse.
les propriétés d’adsorption d’un adsorbant vis-à-vis d’un polluant dans

un système ternaire sont dues à:
Des interactions physiques entre l’adsorbant et le colorant:

Adsorption de surface.
Des interactions chimiques: Interactions électrostatiques ,

complexassions ,interactions acido-basiques) entre le colorant et les sites
actifs du matériau.
Des phénomènes de diffusion du polluant vers l’adsorbant:

Diffusion de surface ou diffusion dans la structure du matériau.

Le mécanisme d’adsorption comporte les étapes suivantes :
Migration du colorant de la solution vers la surface d’adsorbant.
Diffusion du colorant à travers la couche limite à la surface

d’adsorbant.
Adsorption du colorant dans un site actif sur la surface

d’adsorbant.
Diffusion intra particule du colorant dans la structure de pores

intérieures de l’adsorbant.
► Il existe plusieurs modèles de diffusion qui permettent de déterminer

laquelle de ces étapes est limitante.

1- Modèle de Weber- Morris:
C’est le modèle de la diffusion intragranulaire, il peut être représenté par

l’équation suivante: qt = Kint * t1/2 + c
k int est la constante de diffusion intraparticule en mg.g-1 min-1/2.
► Si le tracé de la courbe qt = f ( t1/2 ) est linéaire, cela nous permet de

vérifier ce modèle de diffusion. Si C = 0 on a une seule étape limitante.
► Dans le cas où on a coexistence de 2 ou 3 branches linéaires dans le

graphique, on peut dire qu’il y a 2 ou 3 étapes dans la diffusion :
• Adsorption extragranulaire à la surface au début (Dans les
macrospores).
• Diffusion intragranulaire vers la fin (Dans les micropores).
• Diffusion surfacique
Dans ce cas on ne voit pas laquelle des deux étapes est limitante, c’est-à-dire
qu’il y a concurrence entre les deux mécanismes en question.
Si la droite passe par l’origine, on peut dire que la diffusion intra
granulaire est l’étape limitante.

2- Modèle d’ Elovich:
Il est représenté par la relation suivante:
ln (α * β) ln (t)
qt = +
β β
Le modèle est vérifié si le tracé de la courbe qt en fonction de ln(t) est une

droite de pente 1 / β et d’ordonné à l’origine ln (α * β) / β
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27
Chapitre 3
Isothermes d’adsorption
Tous les systèmes adsorbant/adsorbât ne se

comportent pas de la même manière. Les phénomènes d’adsorption
sont souvent abordés par leur comportement isotherme.
Les courbes isothermes décrivent la relation existante à l’équilibre

d’adsorption entre la quantité adsorbée et la concentration en soluté
dans un solvant donné à une température constante.
Il est par conséquent essentiel de bien connaître les propriétés d’équilibre

adsorbat-adsorbant pour pouvoir concevoir et dimensionner correctement
les procédés d’adsorption.

A- Classification des isothermes d'adsorption
Expérimentalement, on distingue quatre classes

principales nommées :
S (Sigmoïde), L (Langmuir), H (Haute affinité) et C (partition Constante).
La figure suivante illustre la forme de chaque type

d’isothermes.
Classification des isothermes d’adsorption selon Giles et al.

Cette classification tient compte entre autre d’un certain nombre
d’hypothèses :
• Le solvant s’adsorbe sur les mêmes sites que le soluté. Ceci

implique l’existence d’une compétition d’adsorption entre le
solvant et le soluté.
• Le nombre de sites susceptibles d’accueillir les molécules de

soluté à la surface du solide diminue quand la quantité adsorbée
augmente.
• L’orientation des molécules à la surface. On peut citer le cas où

les molécules sont adsorbées verticalement ou horizontalement
sur la surface.
• Les interactions attractives ou répulsives entre les molécules

adsorbées se manifestent d’une façon notable dans le
phénomène d’adsorption.

1- Classe S
Les isothermes de cette classe présentent, à faible concentration, une

concavité tournée vers le haut.
Les molécules adsorbées favorisent l'adsorption ultérieure d'autres

molécules (adsorption coopérative). Ceci est dû aux molécules qui
s'attirent par des forces de Van Der Waals, et se regroupent en îlots
dans lesquels elles se tassent les unes contres les autres.
Ce comportement est favorisé, d'une part, quand:
•Les molécules de soluté sont adsorbées verticalement

comme c'est le cas des molécules possédant un seul groupe
fonctionnel.
•Les molécules se trouvent en compétition d'adsorption forte

avec le solvant.

2- Classe L
Les isothermes de classe L présentent, à faible concentration en

solution, une concavité tournée vers le bas.
Ceci se traduit par une diminution des sites libres au fur et à

mesure de la progression de l'adsorption.
Ce phénomène se produit lorsque les forces d'attraction entre les

molécules adsorbées sont faibles. Il est souvent observé quand:
• Les molécules sont adsorbées horizontalement, ce qui

minimise leur attraction latérale.
•les molécules sont adsorbées verticalement et la

compétition d'adsorption entre le solvant et le soluté est faible.

3- Classe H
La partie initiale de l'isotherme est presque verticale, la quantité adsorbée

apparaît importante à concentration quasiment nulle du soluté dans la
solution.
Ce phénomène se produit lorsque:
•Les interactions entre les molécules adsorbées et la surface du

solide sont très fortes.
•Il y a adsorption de micelles ou de polymères formées à partir des

molécules de soluté.

4- Classe C
Les isothermes de cette classe se caractérisent par une partition

constante entre la solution et le substrat jusqu'à un palier.
La linéarité montre que le nombre de sites libres reste constant au

cours de l'adsorption.
Ceci signifie que les sites sont crées au cours de l'adsorption.

Ce qui implique que les isothermes de cette classe sont obtenues quand
les molécules de soluté sont capables de modifier la texture du substrat
en ouvrant des pores qui n'avaient pas été ouverts préalablement par le
solvant.

B- Modèles des isothermes d’adsorption
■ L’adsorption comme tout processus de transfert est régie par un

mécanisme d‘échange entre les phases mises en jeu. Le mécanisme
d‘adsorption dépend des caractéristiques physico-chimiques du système et
des conditions opératoires du procédé. Il fait appel au potentiel des forces
motrices, au gradient de concentration et au coefficient de diffusion dans les
pores.
■ Une isotherme est une relation qui montre la distribution de l’adsorbat

entre la phase liquide et la phase solide à l’équilibre, dans un réacteur batch,
à la température de travail.
■ Plusieurs lois ont été proposées pour l'étude de l'adsorption. Elles

expriment la relation entre la quantité adsorbée à l’équilibre et la
concentration en soluté dans un solvant à une température donnée.

1-
Isotherme de Langmuir
Les hypothèses de Langmuir sont:

• la surface du solide est supposée homogène.
• Les interactions entres les molécules adsorbées sont supposées
nulles.
• Il y a formation d’une monocouche sur la surface du solide.
L’équation de Langmuir, dérivée de la cinétique où des arguments

d’équilibre sont communément appliqués à la chimie-sorption des fluides, a
pour expression dans le cas de l’adsorption en solution:
qmax * KL * Ce
qe =  Ce (mg/l): Concentration à l’équilibre.
1 + ( Ce * KL )  qe (mg/l): Quantité adsorbée à l’équilibre.
 qmax : Capacité maximale d’adsorption.
qe = ( C 0 – C e ) V / m  KL : constante d’équilibre de Langmuir.

La transformée linéaire de ce modèle nous donne l’équation:
1 1 1 1
= + *
qe qmax KL * qmax Ce
► Le modèle de Langmuir type I est vérifié si en traçant 1 / qe = f (1 / Ce) on

obtient une droite de pente 1 /( KL*qmax ) et d'ordonné à l'origine 1 / qmax.
► Le modèle de Langmuir type II est vérifié si en traçant Ce/qe = f (Ce) on

obtient une droite de pente 1 / qmax et d'ordonné à l'origine 1 / (KL*qmax).
► Le modèle de Langmuir type III est vérifié si en traçant qe = f (qe/Ce) on

obtient une droite de pente -1 / KL et d'ordonné à l'origine qmax .
► Le modèle de Langmuir type IV est vérifié si en traçant qe / Ce = f (qe) on

obtient une droite de pente - KL et d'ordonné à l'origine KL*qmax .

Les paramètres qmax et KL ont un sens physique:
 La valeur de KL est liée à la force d’interaction entre la molécule

adsorbée et la surface du solide. Elle permet de déterminer les
paramètres thermodynamiques de l’adsorption.
ΔGads = - RT ln KL = ΔH ads – T ΔSads
ΔSads ΔHads
Ln ( KL ) = -
R RT
Le tracé de Ln( KL ) = f ( 1/T) permet de déterminer ΔH et ΔS , et

par la suite, on peut déduire l’énergie libre ΔG.
 La valeur de qmax exprime la quantité de soluté fixée par gramme

de solide dont la surface est considérée comme totalement
recouverte par une couche mono-moléculaire.

2- Isotherme de Freundlich
C'est une équation empirique largement utilisée pour la représentation

pratique de l'équilibre d'adsorption. Elle ne repose sur aucune base
théorique. Toutefois l’expérience montre qu’elle décrit bien les résultats
d’adsorption des micropolluants par les solides tels que les charbons
actifs, les sols et les argiles. Elle se présente sous la forme:
qe = KF * Ce1/n
 qe: Quantité adsorbée par gramme du solide à l’équilibre (mg/g).

 Ce: Concentration de l'adsorbât à l'équilibre d'adsorption (mg/l).
 KF : Capacité d’adsorption (l/Kg)
 1/n : Intensité d’adsorption (sans dimensions)
KF et 1/n (constantes de Freundlich) sont des caractéristiques de

l'efficacité d'un adsorbant donné vis-à-vis d'un soluté donné.

La transformée linéaire permettant de vérifier la validité de cette équation
est obtenue par passage en échelle logarithmique :
Log ( qe ) = Log ( KF ) + 1/n Log ( Ce )
►Le modèle est vérifié si la courbe Log ( qe ) = f ( Log ( Ce ) ) est

linéaire.
Cette courbe permet de trouver les valeurs de KF et de 1/n.
 KF ( l/kg) est un paramètre lié essentiellement à la capacité

maximale d’adsorption.
 1/n est un paramètre sans dimensions inférieur à 1 lié aux coefficients

de variation des énergies d‘interaction avec le taux de recouvrement.
L’efficacité d’un adsorbant est d’autant plus élevée que le

coefficient 1/n est petit.

3- Facteurs influençant l’équilibre d’adsorption :
L‘équilibre d‘adsorption entre un adsorbant et un adsorbat, dépend de nombreux

facteurs dont les principaux sont décrits ci-après:
o Surface spécifique : L’adsorption est proportionnelle à la surface spécifique.

Cette surface peut être augmentée par un broyage de la masse solide qui multiplie
encore sa porosité totale.
o Porosité : La porosité est liée à la répartition de la taille des pores. Elle reflète la
structure interne des adsorbants microporeux.
o Nature de l’adsorbat : Moins une substance est soluble dans le solvant, mieux
elle est adsorbée.
o pH : Le pH a un effet notable sur l’adsorption. Pour l’adsorption des substances

acides, les meilleurs résultats sont acquis aux pH les plus faibles. Pour d’autres
types d’adsorbats un PH basique donne de meilleurs résultats.
o Température : L’adsorption est un phénomène endothermique ou exothermique

suivant le matériau adsorbant et la nature des molécules adsorbées.

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L’adsorption est une opération unitaire de séparation diffusionnelle qui occupe

Les procédés de Sorption :

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Représentation schématique de l’adsorption

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Pr F. Allam Cours Adsorption 2020-2021 5

2. Diffusion extra granulaire de la matière

3. Transfert intra granulaire de la matière (transfert

4. Réaction d'adsorption au contact des sites actifs,

Le mécanisme d’adsorption fait intervenir une énergie d’interaction entre l’adsorbat

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L'adsorption à l'interface soluté/solide est un phénomène de nature physique

L’adsorption spontanée provient de l'existence, à la surface du solide de forces

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b- Adsorption physique (ou physisorption)

 Les interactions entre les molécules du soluté et la surface du solide sont

Les adsorbants industriels doivent avoir les qualités suivantes :

1. une haute capacité d’adsorption.

1- Les principaux adsorbants

• Les charbons actifs.

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Il existe plusieurs centaines de qualités de charbons actifs, suivant le précurseur et

La structure du charbon actif se présente sous forme d'un empilement de couches

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Structuralement, une zéolithe est un assemblage cristallin de cages d’alumino

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Les alumines activées sont des oxydes d'aluminium poreux de surface

Ils sont obtenues par traitement thermique (thermolyse) du trihydroxyde

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Surface du gel de silice sec et hydraté

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Selon la classification IUPAC, les tailles de pores sont réparties en 3 groupes:

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Un solide poreux peut être défini à partir du volume de substance

Représentation schématique de la surface

L'étude cinétique des processus d'adsorption fournit des informations

 La composition du milieu ainsi que la vitesse de sorption à un instant t est

L’étude cinétique peut aussi décrire le mode de transfert des solutés de la

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Les modèles cinétiques d‘adsorption dépendent de la nature et de la

• Le matériau solide adsorbant est non poreux et il aura une adsorption

• Le matériau adsorbant est poreux et les surfaces adsorbants ne

• Le matériau poreux est complexe avec présence de pores de tailles

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= K1(T) * (qe - qt) Avec qt=

o qt : Quantité d‘adsorbat à l‘instant t par gramme d‘adsorbant (mg /g).

L'intégration de l'équation donne = K 1(T) * dt

Soit Ln(qe - qt) = Ln(qe) - K1(T) * t

Le modèle est donc vérifié Si le graphique Log (q e- qt) en fonction du temps

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Kn( Tn) = A Exp (-Ea / R T )

La forme linéaire de cette loi s’écrit sous la forme suivante :

Le tracé de la courbe Ln ( kn (Tn) ) = f ( 1 / T ) permet de tester la

Si le tracé est linéaire, on peut en déduire les paramètres de la loi

Les paramètres thermodynamiques tels que l’enthalpie libre standard ΔG°,

• Kd = qe / Ce Avec Kd est le coefficient de distribution.

• ΔG° = ΔH ads – T ΔSads Equation de Gibbs-Helmoltz.

►Le tracé de Ln( Kd ) = f ( 1/T) permet de déterminer ΔH° et ΔS° , et par la