Utilisation de la thioxanthone comme

photoamorceur et ses différents usages.

S. Dadashi-Silab, C. Aydogan, Y. Yagci, Polym.
Chem., 2015, 6, 6595

Année Universitaire 2020-2021

P. Lucas, S. Meryem, Y. Binnur 1

 INTRODU
CTION

 Thioxanthone → Cétone aromatique possédant d’excellentes

caractéristiques optiques et utilisé en tant que photoamorceur
dans de nombreux processus de polymérisation en le combinant à
un co-amorceur.

Thioxanthone (TX)
< 410 nm
2
 INTRODU
CTION
Procédé de
photoinitiation

3
W. A. Green, Industrial Photoiniators, CRC Press, 2010, p. 48
 INTRODU
CTION
2 types de photoamorceurs

Photoamorceur de
type I

 Système monomoléculaire qui effectue une coupure de Norrish 1.

 Actifs que dans la partie UV du spectre électromagnétique.

4
 INTRODU
CTION
Photoamorceur de
type II

 Système bimoléculaire qui effectue soit une coupure de Norrish II , soit des
réactions de transfert d’électrons photoinduit.
 Excitation possible à multiples longueurs d’ondes. 5
 INTRODU
CTION
Quelques exemples de photoamorceur de type II et de co-initiateurs donneurs d’hydrog

Benzophéno Anthraquino Methyl diethanolamine Benzoxazi

ne
230 - 340 nes< 380 nm ne
nm

Thioxanthon Camphorqui 2- Mercaptobenzoxazole

e < 410 nm 450 - 500
none 6
nm
 OBJETS DE
L'ÉTUDE
Les Thioxanthones et applications

 Revue sur la conception de nouveaux systèmes photoamorceur à base de

thioxanthone, ainsi que leurs utilisations dans différents modes de
polymérisation photoamorcé.
 Etudes des mécanismes de chaque système photoamorceur et
leurs applications.
 Applications dans divers domaine tel que biochimie et science des matériaux.

7
 CONCEPTS

 La nature des co-amorceur va diriger le processus

d’initiation selon :
1. Un transfert d'électron photoinduit
2. Une abstraction d’hydrogène
3. Une association des 2 processus

 Deux grands processus de photoinitiation sont

évoqués à travers la publication :
I. Photoinitiation à deux composant
II. Photoinitiation à un composant

8
 CONCEPTS
Transfert d'électron
photoinduit

9
 CONCEPTS
Transfert d'électron photoinduit :
L’exemple du sel d’onium.

10
RÉSULTATS ET
DISCUSSIONS
Co-amorceur donneur d’hydrogène :
Les amines et les thiols.

1. Interaction entre le thioxanthone et

l’atome d’azote.
2. Transfert d’électron de l’amine vers le 11
thioxanthone.
RÉSULTATS ET
DISCUSSIONS
Co-amorceur donneur d’hydrogène :
Les amines et les thiols.

12
 RÉSULTATS ET
DISCUSSIONS
Co-amorceur donneur d’hydrogène :
Les composé de phosphore, d’étain et de germanium.

13
 RÉSULTATS ET
DISCUSSIONS
Photoinitiation à deux
composant
 Processus de polymérisation
initiée par le thioxanthone
nécessite la présence d’un
co-amorceur.

 Le mécanisme de photo
initiation dépend fortement
de la nature du co-amorceur.

 Après abstraction
d’hydrogène le radical
initiateur peut subir plusieurs
14
processus.
 RÉSULTATS ET
DISCUSSIONS
Photoinitiation à un
composant
 Conception de nouveaux photo-amorceur incorporant le co-amorceur dans sa
structure.

15
RÉSULTATS ET
DISCUSSIONS
Photoinitiation à un
composant

16
 RÉSULTATS ET
DISCUSSIONS
Photoinitiation à un
composant
 Les propriétés physicochimiques peuvent être facilement modulés, tel que la sensibilité à l’O 2, la
solubilité, le λmax .

17
 RÉSULTATS ET
DISCUSSIONS
Fonctionnalisation macro photoamorceur

 Macro photoamorceur ou polymère fonctionnalisé obtenu par

polymérisation par étape  ou par réaction de cycloaddition [4+2] type
Diels-Alder.

18
 RÉSULTATS ET
DISCUSSIONS
Catalyse énantiosélective de cycloaddition [2+2]

 Exemple de photo cycloaddition intramoléculaire [2+2] par

processus de transfert d’énergie triplet

19
 CONCLUSIO
N
 Les thioxanthones sont des photo amorceur facile à synthétiser.

 L’introduction de substituant sur la molécule permet de décaler les maxima

d’absorption.

 Propriété fortement cherché en industrie : compatibilité à l’O 2 et solubilité

aqueuse.
 Catalyse et fonctionnalisation uniquement par cycloaddition ce qui limite les
substrats.
 Polymérisation cationique et dendrimères faible intérêt industriel. 20
Merci de votre
attention

21