Chapitre III 

: SPECTROSCOPIE DE VIBRATION DANS

L’INFRAROUGE
La spectroscopie infrarouge (IR) étudie les vibrations des molécules lorsqu’elles sont
irradiées par une onde électromagnétique comprise dans le domaine de l’infrarouge :
Environ 0,8 et 1000 μm. Cette zone spectrale est divisée en :
- Proche-IR 0,8-2,5 μm 13300-4000 cm-1
- IR moyen 2,5-25 μm 4000-400 cm-1
- IR-lointain 25-1000 μm 400-10 cm-1
La gamme de nombres d’onde généralement utilisée est 4000 à 400cm-1 (soit des
longueurs d’onde de 2,5 μm a 25 μm).
La spectroscopie infrarouge est l’un des outils spectroscopiques les plus utilisés pour la
caractérisation des molécules
 Les mouvements des atomes d’une molécule peuvent être
classés en trois catégories :
- les translations
- les rotations
- les vibrations
La fréquence fondamentale de vibration ν est donnée par la
relation (loi de Hooke) :

ν = ½ π ට൫𝐤ห𝛍൯ ν = ½ πC ට൫𝐤ห𝛍൯
(𝐦𝐀 .𝐦𝐁)
μ=
(𝐦𝐀 + 𝐦𝐁)
ν : fréquence de la vibration
μ : masse réduite
k : constante de force de la liaison
mA et mB: masses des atomes A et B
La fréquence de vibration est proportionnelle a la constante de force k

La fréquence de vibration est inversement proportionnelle à la masse

réduite μ.
Présentation d’un spectre IR
En ordonnée, la transmittance en %, qui représente le
pourcentage de lumière ayant
traversé l’échantillon.
En abscisse, le nombre d’onde (l’inverse de la longueur d’onde)
en cm-1
Il existe deux zones principales dans un spectre IR :

Zone 2
Zone 1
METHODE D’ANALYSE SPECTRALE
On procède en principe de la manière suivante :
1. Examiner le spectre en commençant par les plus grands nombres
d’onde.
2. Identifier les bandes les plus caractéristiques a l’aide des tables.
3. Déterminer l’absence de bandes dans les régions caractéristiques.
4. Ne pas chercher a élucider toutes les bandes notamment dans la
région de l’empreinte digitale (< 1500 cm-1).

Analyse fonctionnelle
La spectroscopie infrarouge permet de faire l’analyse fonctionnelle
d’une molécule:
c’est-a-dire de décrire précisément l’ensemble des groupes
chimiques qui la constitue.
 Les groupes fonctionnels
Les groupements d’atomes (groupes fonctionnels)
les plus courants et détectables par spectre IR sont :
- Les alcools
- Les acides carboxyliques
- Les aldéhydes
- Les cétones
- Les esters
- Les amines
- Les amides
 Liaisons C-H:
Les vibrations des liaisons C-H dépendent de
l’hybridation du carbone portant H : les H liés a un
carbone saturé présentent leurs bandes de vibration à
2900 cm-1, dans le cas d'un carbone insaturé, ces
bandes sont au-delà de 3000 cm-1.
Liaisons C-H:

-C-H (-CH 3)
-C(tet)H
1325 cm-1
3000 cm-1

C-H (-CH2)
1425 cm-1)
 La liaison hydrogène :
La liaison hydrogène est une interaction d’origine électrique
entre molécules.
A cause des électronégativités différentes des atomes
composant la molécule d’eau (H20), il y a aura un surplus
d’électrons au niveau de l’atome d’oxygène (le plus
électronégatif) et un déficit d’électrons au niveau des deux
atomes d’hydrogène (les moins électronégatifs)

Le pourcentage de transmittance du spectre IR et la forme

des bandes d’absorption va être modifié par la présence de
cette liaison hydrogène.
La liaison hydrogène
OH libre :
OH lié
 À l'état gazeux, une bande d'absorption forte et fine
vers 3620cm-1est caractéristique de liaison O-H. il
n'existe pas, dans cet état physique, de liaison
hydrogène entre les molécules d'éthanol, la liaison
O-H est appelée « O-H libre ». Le même
comportement sera observé lorsque l’alcool est très
dilué.
 À l'état liquide, une bande d'absorption forte et
large de 3200cm-1 à 3400cm-1est caractéristique de
la liaison O-H. Les liaisons hydrogène établies entre
les molécules d'alcool affaiblissent les liaisons O-H.
Cela implique alors un élargissement de la band. La
liaison O-H est dans ce cas dite « O-H liée ».
O-H acide
carboxylique
C=O
2500-3200
1680-1710
cm-1
Liaison hydrogène intermoléculaire dans les acides
Les spectres IR des acides carboxyliques présentent une
bande ν OH beaucoup plus large que pour les alcools et
a une fréquence plus basse donnant au spectre un
aspect très caractéristique.

Les acides carboxyliques existent sous forme de dimères a

cause des très fortes liaisons H existant entre O–H et C=O :
La bande d’absorption ν OH, très large et très intense, est
localisée entre 3300 et 2500cm-1. Sur cette bande se
superposent les bandes dues à ν CH. En solution très diluée
dans un solvant apolaire, ν OH se déplace vers 3520 cm-1 .
C-H du
groupe
-CHO
aldéhyde
2700-
2800 cm-1 Aldéhyde
C=O 1650-1730cm-1

Acétone

C=O 1650-1730cm-1
Si le groupe carbonyle est présent :
 Aldéhyde : Chercher la présence de la liaison C-H entre 2750 et 2900
cm-1
 Ester : Chercher dans la partie d’empreinte digitale le groupement C-
O entre 1000 et 1300 cm-1
 Acide : Chercher une bande large caractéristique du groupement –O-
H entre 3200 et 3400 cm-1
 Amides : Chercher la présence de deux bandes N-H dans la bande
3500 cm-1
 Anhydrides : Chercher 2 absorptions C=O à 1760 et 1810 cm-1
 Cétone : Si aucune autre absorption caractéristique
Si le groupe carbonyle n’est pas présent :
 Alcools : Chercher une bande large caractéristique du groupement –
O-H entre 3200 et 3400 cm-1 (Attention à l’état physique)
 Amines : Chercher la présence de deux bandes N-H dans la bande
3500 cm-1
 Ethers: rechercher la présence de la bande C-O vers 1000-1300 cm-1
et l’absence de la bande O-H
 Appareillage
Deux techniques principales sont utilisees pour
l'obtention des spectres IR :
- la première, et la plus ancienne, est dite a balayage
- la seconde est dite a transformée de Fourier ( FT).
Les éléments principaux d’un spectromètre IR sont une
source de rayonnement infrarouge, un système de
séparation des rayonnements ou système dispersif
(monochromateur), un détecteur du signal et un
enregistreur.
  
Echantillonnage

Il est possible de faire des spectres IR de composés solides, liquides ou

gazeux. Suivant l’état physique de l'échantillon, les techniques
diffèrent. Pour les cellules, il faut choisir un matériau n'absorbant pas
en IR : souvent NaCl ou KBr.
Si le composé est liquide, on en dépose une goutte entre les fenêtres de
la cellule pour constituer un film de liquide.
S'il est solide, il pourra soit être mis en solution dans un solvant, soit
être mélangé a du KBr anhydre, la poudre obtenue étant alors
soumise a une forte pression a l'aide d'une presse pour obtenir une
pastille. Enfin, il peut être placé en suspension dans une paraffine
liquide (du Nujol par exemple).
Les composés gazeux sont étudies dans des cellules a gaz de grands
volumes
 Série 3: SPECTROSCOPIE DE VIBRATION DANS L’INFRAROUGE
Exercice 1 :
Soit une molécule de HCl dans laquelle l’hydrogène est animé d’un mouvement de
vibration .si K est la constante de la force de liaison H-Cl est de l’ordre de 570N/m.
1. Calculer la fréquence propre de la vibration de la liaison H-Cl
2. Calculer la longueur d’onde de cette vibration associée à l’onde électromagnétique
3. Calculer la nouvelle longueur d’onde lorsqu’on remplace l’hydrogène par le tritium.

On donne mH = 1.67.10-27Kg et mT =3 mH
 
1. la fréquence de la vibration de la liaison H-Cl ν=½π

l’hydrogène est responsable des vibrations alors:    ν=

En infra rouge, on donne les fréquences en cm-1 (nombre d’onde)

  ν (Cm-1)=  , C : est la vitesse de la lumière, C= 3.1010 cm/s

 ν (Cm-1) =
ν (Cm-1) = 3100.8 Cm-1
 
2. la longueur d’onde λ ? ν = 1/λ alors  λ =1/3100.8

λ = 3.22.10-4 Cm-1 λ = 3.22 µm

 
3. ν (Cm-1) = 1/ λ2 =
ν (Cm-1) =
ν (Cm-1) = = 1792.4 Cm-1

λ2= 5.58.10-4 Cm-1 = 5.58 µm

Exercice 2 :
Comment peut- on différencier les spectres infrarouges des composés suivants :
 Une cétone et un aldéhyde.
 Un alcool et un éther.
 Un ester et un acide carboxylique.
Une cétone et un aldéhyde.
les deux composés ayant :
 La liaison C-H
 La liaison C-C
 La liaison C=O
Mais pour l’aldéhyde, nous avons une liaison en plus qui n’existe pas chez la cétone, c’est :

H
C=O ou -COH
qui caractérise les aldéhydes elle présente deux bandes entre 2650-2880 Cm-1
 Un alcool et un éther.

La liaison –OH des alcools (en phase vapeur, ou en solution très diluée)
présente une bande caractéristique dans les environs de 3600 cm-1
qu’on ne voit pas chez les éthers. Cette bande est déplacée vers 3400-
3330 cm-1 en solution concentrée, car nous avons des liaisons
hydrogène, sous forme:  

O-H O-H
Pour les éthers pas de groupement O-H O-H
hydroxyles –OH, R R R R
donc cette bande (3600 ou 3400-330 cm-1)
n’existe pas.
On a une bande vers 1100-1250 cm-1
 Un ester et un acide carboxylique.

Pour l’acide carboxylique, il y a dimérisation donc chaque deux

molécules se lient entre elle :

La liaison –OH devient encore plus faible que chez les alcools, et va
absorber dans les environs de 2600-3000 cm-1, en présentant une bande
large (caractéristique)
Par contre pour l’ester la liaison –C-OR peut vibrer, et présenter une
bande caractéristique aux environs de 1200 cm-1
Exercice 3 :

Expliquer le fait expérimental suivant :

Une solution concentrée de C2H5OH ou de CH2OHCH2OH dans le CCl4 présente
une bande large près de 3350 cm -1. Par dilution avec du CCl4 le spectre du
CH2OHCH2OH ne change pas mais celui de C2H5OH présente une bande fine à 3600
cm-1 au lieu de la bande large à 3350 cm-1
Solution : liaison H intermoléculaire

O-H O-H O-H O-H

C2H5 C2H5 C2H5 C2H5

Dans le cas d’une solution concentrée, après dilution cette

liaison va disparaitre, car les molécules sont trop éloignées ;
on va voir une bande dans les environs de 3600 cm-1 des
OH libres
 liaison H intramoléculaire

O-H O-H

CH2 CH2

Par contre dans le deuxième cas, la liaison H est dans la molécule

elle-même, donc intramoléculaire donc même, si on a dilué cette
solution ; cette liaison va exister toujours, et la bande observée est
toujours celle des OH associés à 3300 cm-1