§1 - ETUDE D’UN

SYSTÈME SOUS
PLUSIEURS PHASES
1.Equilibre du corps pur à P constante
T Corps pur donc c = 1
Etat ? La phase stable à basse T sera
dite Phase froide ( 1 )
Liquide ou Gaz
La phase stable à haute T sera
Etat ? dite Phase chaude ( 2 )
Solide ou Liquide Combien y a-t-il d’états
possibles ? 3 ???
Combien y a-t-il d’équilibres possibles ? 3 ???
Solide/Liquide: la fusion ou solidification,
 Solide/Gaz: sublimation
  Liquide/Vapeur : ébullition ou liquéfaction
Ces 3 transformations s’appellent des
changements d’état physique et sont traitées
en thermodynamique comme une réaction
 C 
 
1
 2D

chimique, c-à-d: 1 2
S  L ; L  V ou S  G
le p o te n tie l c h im iq u e g i
1.1.Conditions d’équilibre
On a 2 phases 2 potentiels chimiques: g 1 e t g 2
Quand on a  1 C    
1
  2 D Grandeur?qui montre

2
dans quel sens elle évolue : L’affinité(A) A     i g i
o ù  i sont les coefficients stoechiométriques : ils sont
n égatifs po ur les réactifs et positifs pour les produits
Donc pour les 3 équilibres précédents on obtient :
A     i g i     g1  g 2   g1  g 2

d’où les 3 possibilités suivantes pour l’évolution :

 A < 0 :g 1  g 2  la Ø1 est la plus stable ( S ou L )
 A > 0 :g 2  g 1  la Ø2 est la plus stable ( L ou G )
 A = 0 :g 1  g 2  les 2Ø sont en équilibre
Si on représente sur un graphe g(T) à P cte la pente
sera toujours < 0 puisque g=h– Ts donc
 g 
    s et s  0
 T P
On obtient alors le graphe suivant :