EQUILÍBRIO QUÍMICO

CRISLEY V. DE SOUSA
CAMILO DE L. N. DE SOUZA
NEURIELE M. S. DE SOUTO
 Reações completas ou irreversíveis
EQUILÍBRIO QUÍMICO

São reações nas quais os reagentes são

totalmente convertidos em produtos, não
havendo “sobra” de reagente, ao final da
reação !

Exemplo:

HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)

Essas reações tem rendimento 100 % !

 Reações incompletas ou reversíveis
EQUILÍBRIO QUÍMICO

São reações nas quais os reagentes não

são totalmente convertidos em produtos,
havendo “sobra” de reagente, ao final da
reação !

Exemplo:
- reações de esterificação
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O

Essas reações tem rendimento < 100 % !

 A reversibilidade de uma reação pode
ser relacionada com o seu rendimento !

Para a reação gasosa

EQUILÍBRIO QUÍMICO

(com baixo rendimento) :

CO + H2O CO2 + H2
Concentração
(mol/L)

Reação com baixo rendimento

[ =[
CO]H2O]

[
CO2]
= [
H2]

tempo
 A mesma reação, com alto rendimento
CO + H2O CO2 + H2
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Concentração
(mol/L)

Reação com alto rendimento

[CO2] = [H2]

[CO] = [H2O]

tempo
 Sob o ponto de vista da cinética
química, as reações reversíveis
EQUILÍBRIO QUÍMICO

podem ocorrer em dois sentidos

(direto e inverso) representados
por

R P

com uma velocidade direta (vdireta

ou v1) e uma velocidade inversa
(vinversa ou v2).
 Considerando-se uma reação química
genérica:
EQUILÍBRIO QUÍMICO

aA + bB xX + yY
A velocidade direta será:
v1 = k1 [A]a[B]b
a qual diminui com o passar do tempo.
A velocidade inversa será:
v2 = k2 [X]x[Y]y
que no início é nula e vai aumentanto !
 A medida que a reação avança a
velocidade direta vai diminuindo e
a inversa aumentando, até o
EQUILÍBRIO QUÍMICO

momento em que as duas tornam-

se iguais e a velocidade global
nula !
vdireta = vinversa

v1 = k1 [A]a[B]b e v2 = k2 [X]x[Y]y

Esse momento é chamado de

Equilíbrio Químico.
 As variações de velocidade direta e inversa, até
alcançar o equilíbrio, podem ser representadas pelo
diagrama abaixo.
EQUILÍBRIO QUÍMICO

velocidades e equilíbrio

10
8
6
equilíbrio químico
velocidade
4 velocidade direta
2 velocidade inversa
0
1
4
7
10
13
16

tempo
 Se as duas velocidades (direta e inversa) são
iguais ao atingir o equilíbrio, então:

v1 = v2
EQUILÍBRIO QUÍMICO

k1[A]a[B]b = k2[X]x[Y]y
isolando os termos semelhantes resulta:
x y
k = C
1C . X Y
= Kc CAa = [A]a , ...
k C .C
a b
2 A B

CAa , CBb ,... = concentrações molares de A, B,...

Kc = constante de equilíbrio (concentrações)
 Algumas reações e as constantes
Kc
EQUILÍBRIO QUÍMICO

(em função de concentrações)

Reação Constantes
N2 + 3H2 2NH3 Kc = [NH3]2 / [N2].[H2]3

PCl5 PCl3 + Cl2 Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5]

SO3 + 1/2 O2 SO3 Kc = [SO3] / [SO2].[O2]1/2

2H2 + S2 2H2S Kc = [H2S]2 / [H2]2.[S2]

Generalizando
Kc = [Produtos]p / [Reagentes]r
 Equilíbrio químico em reações gasosas

Considere a formação da amônia, que ocorre em fase gasosa,

EQUILÍBRIO QUÍMICO

num balão de volume V, em certa temperatura T sendo que

cada gás exerce uma pressão parcial P x

N 2(g) + 3H 2(g) 2
NH 3(g)
A pressão de cada gás pode ser
calculada a partir da expressão:
P = nx R T / V
onde: nx / V = [X]
logo: P = [X] R T

[X] = molaridade ; R = constante dos gases

e T = temperatura absoluta (K)
 Se a reação ocorrer em fase gasosa a
constante de equilíbrio pode ser expressa
em função das pressões parciais
exercidas pelos componentes gasosos:
EQUILÍBRIO QUÍMICO

lembre que:
x y

K = PX PY
.
a b
p
PA . PB P=
nRT
V
P = pressão ; V = volume ; n = número de mols ; T = temperatura (K)
R = constante universal dos gases = 0,082 atm.L/mol.K
 Cálculo da constante K c - exemplo

O PCl5 se decompõe, segundo a equação:

PCl5 PCl3 + Cl2
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl5 e ao ser

alcançado o equilíbrio restou 0,5 mol/L do reagente não
transformado. Calcular Kc.
PCl5 PCl3 Cl2
Inicio 3,0 - -
Equilíbrio 0,5 2,5 2,5
Reage 2,5 - -

A constante de equilíbrio será:

Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5] = [2,5].[2,5] / [0,5]
Kc = 12,5 mol/L
 Equilíbrios em reações
heterogêneas
Há certas reações, nas quais se estabelece equilíbrio,
em que reagentes e/ou produtos encontram-se em
estados físicos distintos, como por exemplo:
EQUILÍBRIO QUÍMICO

I - CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

II - NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

Nesses casos, como a concentração dos componentes

sólidos não variam, as constantes não incluem tais
componentes.

I - Kc = [CO2] e Kp = PCO2
II - Kc = [NH3].[HCl] e Kp = PHCl . PNH3
 Deslocamento do equilíbrio
químico (Princípio de Le Chatelier ou equilíbrio
móvel)
EQUILÍBRIO QUÍMICO

“Quando um agente externo atua sobre uma

reação em equilíbrio, o mesmo se deslocará
no sentido de diminuir os efeitos causados
pelo agente externo”.

Os agentes externos que podem deslocar o estado

de equilíbrio são:
1. variações nas concentrações de reagentes ou
produtos;
2. variações na temperatura;
3. variações na pressão total.
 1 - Influência das variações nas concentrações

* A adição de um componente (reagente

EQUILÍBRIO QUÍMICO

ou produto) irá deslocar o equilíbrio no

sentido de consumí-lo.

* A remoção de um componente (reagente

ou produto) irá deslocar o equilíbrio no
sentido de regenerá-lo.

As variações nas concentrações

de reagentes e/ou produtos não
modificam a constante Kc ou Kp.
 1 - Influência das variações nas concentrações

Exemplo
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Na reação de síntese da amônia

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

I - adicionando N2 ou H2 o equilíbrio desloca-se

no sentido de formar NH3 ( );
II - removendo-se NH3 o equilíbrio desloca-se
no sentido de regenerá-la ( ).
 2 - Influência das variações na temperatura

Um aumento na temperatura (incremento

EQUILÍBRIO QUÍMICO

de energia) favorece a reação no sentido

endotérmico.

Uma diminuição na temperatura (remoção

de energia) favorece a reação no sentido
exotérmico.

A mudança na temperatura é o único fator que altera

o valor da constante de equilíbrio (Kc ou Kp).
- para reações exotérmicas: T ↑ Kc ↓
- para reações endotérmicas: T ↑ Kc ↑
 2 - Influência das variações na temperatura

Exemplo
EQUILÍBRIO QUÍMICO

A síntese da amônia é exotérmica:

N2 + 3 H2 2 NH3 ∆ H = - 17 kcal/mol
I - um aumento na temperatura favorece o
sentido endotérmico ( );
II - um resfriamento (diminuição na
temperatura favorece a síntese da amônia, ou
seja, o sentido direto ( ).

Portanto, na produção de amônia o reator deve

estar permanentemente resfriado !
 3 - Influência das variações na pressão total

As variações de pressão somente afetarão os

equilíbrios que apresentam componentes gasosos, nos
EQUILÍBRIO QUÍMICO

quais a diferença de mols gasosos entre reagentes e

produtos seja diferente de zero (∆ ngases ≠ 0).

Um aumento na pressão total (redução de

volume) desloca o equilíbrio no sentido do
menor número de mols gasosos.

Uma diminuição na pressão total (aumento de

volume) desloca o equilíbrio no sentido do
maior número de mols gasosos.
 3 - Influência das variações na pressão total

Exemplo
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Na síntese da amônia ocorre diminuição no

número de mols gasosos (∆ ngases = - 2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

I - um aumento na pressão desloca o equilíbrio
no sentido direto, menor no de mols( );
II - uma redução de pressão desloca o equilíbrio
no sentido inverso, maior no de mols ( ).

Se a diferença de mols gasosos for nula as variações

de pressão não deslocam o equilíbrio.
 Síntese da amônia
- efeito da pressão total
EQUILÍBRIO QUÍMICO